μ-oxo-bis[hydroxo(octaethylporphyrinato)ruthenium(IV)] | 77089-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: μ-oxo-bis[hydroxo(octaethylporphyrinato)ruthenium(IV)]
• 英文别名: (Ru(II)(OEP)(OH))2O
• CAS: 77089-60-2
• 化学式: C₇₂H₉₀N₈O₃Ru₂
• 分子量: 1317.7
• InChiKey: GNMSPBYCFSHCOI-IVPJBWECSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  μ-oxo-bis[hydroxo(octaethylporphyrinato)ruthenium(IV)] 在 HCl 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 μ-oxo-bis[(chloro)(octaethylporphyrinato)ruthenium(IV)]
  参考文献：
  名称：

  Binuclear ruthenium(II) porphyrins: reinvestigation of their preparation, characterization, and interactions with molecular oxygen

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00413a072
• 作为产物：
  描述：

  carbonyl(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)ruthenium(II) 在 氢氧化钾 、 二氯甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 μ-oxo-bis[hydroxo(octaethylporphyrinato)ruthenium(IV)]
  参考文献：
  名称：

  钌卟啉氧化还原反应的放射学研究

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100343a031

文献信息

• Kinetics of C–H bond and alkene oxidation by trans-dioxoruthenium(<scp>VI</scp>) porphyrins
  作者：Clare Ho、Wa-Hung Leung、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/dt9910002933

  日期：——

  characterized, and the kinetics and mechanism of oxidation of the C–H bond and alkenes investigated. The complexes were selective towards tertiary C–H bonds in saturated alkanes but were almost inactive towards secondary C–H bonds. However, they were reactive towards aromatic hydrocarbons and the second-order rate constants (k2) for the oxidation of ethylbenzene and cumene by [Ru(tpp)O2](tpp = 5, 10, 15, 20-te

  A.合成并表征了一系列[Ru VI LO 2 ]配合物（H 2 L =对位取代的四苯基卟啉），并研究了C–H键和烯烃的氧化动力学和机理。该络合物对饱和烷烃中的C–H键具有选择性，但对C–H二级键几乎没有活性。但是，它们对芳烃有反应性，[Ru（tpp）O 2 ]（tpp = 5，10，15，20-四苯基卟啉）氧化乙苯和枯烯的二级速率常数（k 2）为2.21。 ×10 –4和3.16×10 –4 dm 3 mol –1s –1分别。发现环己烯被[Ru（tpp）O 2 ]烯丙基氧化的动力学同位素效应（K H / K D）为11.7 。CH 2 Cl 2 -MeOH混合物中烯烃氧化的主要有机产物是环氧化物，[Ru（tpp）O 2 ]得到的单体产物为[Ru IV（tpp）O]·EtOH。或[Ru IV（tpp）（OH）2 ·] EtOH。与[Ru VI（oep）O 2 ]（oep = 2,3,7,8
• Preparation and Physicochemical Properties of New Linear μ-Oxo Bridged Ruthenium(IV) and Osmium(IV) Porphyrin Dimers
  作者：Hiroshi Sugimoto、Teruaki Higashi、Masayasu Mori、Motoi Nagano、Zen-ichi Yoshida、Hisanobu Ogoshi

  DOI：10.1246/bcsj.55.822

  日期：1982.3

  μ-Oxo-bis[(hydroxo)(octaethylporphyrinato)ruthenium(IV)] was prepared by the oxidation of (carbonyl)(octaethylporphyrinato)ruthenium(II) with t-butyl hydroperoxide in good yield. Facile replacement of the hydroxyl group with various anions afforded μ-oxo dimer complexes formulated as [RuIV(oep)X}2O] (X=Cl, Br, and OCOCH3). The same type of osmium complexes, [OsIV(oep)(OCH3)}O], [OsIV(oep)(OCH3)}OOsIV(oep)(OH)}]

  μ-氧代-双[(羟基)(八乙基卟啉合)钌(IV)]通过(羰基)(八乙基卟啉合)钌(II)与叔丁基过氧化氢以良好产率氧化制备。用各种阴离子轻松替换羟基，得到 μ-氧代二聚体复合物，配制成 [RuIV(oep)X}2O]（X=Cl、Br 和 OCOCH3）。同类型的锇络合物，[OsIV(oep)(OCH3)}O]、[OsIV(oep)(OCH3)}OOsIV(oep)(OH)}]和[OsIV(oep)( OH)}2O] 是在 2,3-二甲基吲哚存在下从（羰基）（甲醇）（八乙基卟啉）锇（II）的空气氧化产物中获得的。这些配合物是抗磁性的。1H NMR 数据与线性氧桥二聚体结构一致，该结构由 X 射线晶体学证明 [RuIV(oep)(OH)}2O]。通过循环伏安法测量氧化还原电位。这些配合物显示出三个不同的准可逆氧化还原对，分别可归因于金属II/金属III、金属III/金属IV和卟啉配体氧化。显着降低氧化还原活性
• High-valent ruthenium(IV) and -(VI) oxo complexes of octaethylporphyrin. Synthesis, spectroscopy, and reactivities
  作者：Wa Hung Leung、Chi Ming Che

  DOI：10.1021/ja00206a007

  日期：1989.11

  shifts of which vary inversely with temperature. The Edegree} for the (Rusup IV}(OEP)O(ROH))/(Rusup III}(OEP)O(ROH))sup minus}} couple in CHsub 2}Clsub 2}/py (py = pyridine) is minus}0.86 V vs Cpsub 2}Fesup +/0}. In CHsub 2}Clsub 2}/py solution, (Rusup IV}(OEP)O(ROH)) reacts with olefins to give (Rusup II}(OEP)(py)sub 2}) and epoxides.

  (Rusup II}(OEP)(CO)) (Hsub 2}OEP = 八乙基卟啉) 在甲醇中被间氯过苯甲酸氧化得到 (Rusup VI}(OEP)(O)sub 2}) ，作为空气稳定的抗磁目的固体分离（mu}sub eff} approximately} 0 mu}sub B}）。(Rusup VI}(OEP)(O)sub 2}) 在 821 cmsup minus}1} 处显示一个强烈的 IR 带，可分配给 nu}sub as} (Odouble bond}Rudouble键}O) 拉伸。在 CHsub 2}Clsub 2} 中，它与烯烃反应生成环氧化物和 (Rusup IV}(OEP)(OH))sub 2}O，定量产率。在醇类 (ROH) 中，环氧化反应生成 (Rusup IV}(OEP)O(ROH))，其在非配位溶剂中很容易二聚成 (Rusup
• Five- and six-coordinate ruthenium(II) porphyrin tetiaryphosphine complexes, and their reactions with dioxygen via inner- and outer-sphere mechanisms
  作者：Brian R. James、Susan R. Mikkelsen、Tak W. Leung、Gregory M. Williams、Ralph Wong

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)81003-8

  日期：1984.6

  Abstract The 5-coordinate ruthenium(II) octaethylporphyrin complex Ru(OEP)(PPh3) has been prepared by reduction of Ru(OEP)(PPh3)Br using zinc amalgam. Both the Ru(OEP)(PPh3)3 complexes (n = 1,2) undergo reaction in toluene with O2 to generate OPPh3, RuO2, and the parent porphyrin H2(OEP); trace water and the μ-oxo dimer [Ru(OEP)(OH)]2O are implicated in the oxidation reaction, which is considered to

  摘要通过锌汞齐还原Ru（OEP）（PPh3）Br制备了五配位的八乙基钌（II）八乙基卟啉配合物Ru（OEP）（PPh3）。两种Ru（OEP）（PPh3）3配合物（n = 1,2）在甲苯中与O2反应生成OPPh3，RuO2和母体卟啉H2（OEP）。痕量水和μ-氧代二聚体[Ru（OEP）（OH）] 2O参与了氧化反应，氧化反应被认为是O2与Ru（OEP）（PPh3）配位引发的。相比之下，过量的PPh3催化O2-氧化为氧化物的过程可能是通过与Ru（OEP）（PPh3）2进行初始外球反应而生成的，超氧化物和Ru（III）均可通过ESR检测到。据信超氧化物通过部分添加作为HO 2·而稳定，随后HO 2·歧化成O 2和H 2 O 2。PPh3被过氧化物氧化，
• Sishta, Chand; Camenzind, Mark J.; James, Brian R., Inorganic Chemistry, 1987, vol. 26, # 7, p. 1181 - 1182
  作者：Sishta, Chand、Camenzind, Mark J.、James, Brian R.、Dolphin, David

  DOI：——

  日期：——