tert-butyl(1-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)cyclobutoxy)dimethylsilane | 1422954-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(1-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)cyclobutoxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[1-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)cyclobutyl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 1422954-03-7
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si
• 分子量: 268.472
• InChiKey: FJOOPRRNNUUMNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(1-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)cyclobutoxy)dimethylsilane 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 nitrosonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以82%的产率得到3,4,8,9-tetrahydro-2H-cyclopenta[d]pyrano[3,2-c]isoxazol-6a(7H)-ol
  参考文献：
  名称：

  串联NO +引发的半松果酚重排和H-消除作用的简便的肟和醚方法

  摘要：

  在NO +引发的半松果醇重排和随后的质子消除的基础上，开发了一种有效的肟化方法。该方法使得能够从烯丙基甲硅烷基醚快速构建一系列具有螺旋四元立体中心的肟和肟醚。该反应的其他特征包括广泛的底物耐受性以及安全的亚硝化试剂NOBF 4的市售性。通过这种方法，还可以有效地构建三种天然生物碱的主要N-杂环三环核心，即结核菌甾醇B，（+）-quebrachidine和杀虫剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201807861
• 作为产物：
  描述：

  1-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)cyclobutan-1-ol 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl(1-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)cyclobutoxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Catalytic intermolecular carbon electrophile induced semipinacol rearrangement

  摘要：

  实现了分子间碳亲电子诱导半频哪醇重排催化反应，并初步完成了不对称版本的重排，ee值分别为92%和82%。在温和的条件下，只需一步就能从简单的起始材料制备出具有四个连续立体中心的复杂三环体系结构。

  DOI：

  10.1039/c2cc38585f

文献信息

• Efficient Oxa-Diels–Alder/Semipinacol Rearrangement/Aldol Cascade Reaction: Short Approach to Polycyclic Architectures
  作者：Jin-Bao Peng、Yue Qi、Ze-Ran Jing、Shao-Hua Wang、Yong-Qiang Tu、Dao-Yong Zhu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00125

  日期：2015.2.20

  A novel carbon electrophile induced intermolecular oxa-Diels–Alder/semipinacol rearrangement/aldol cascade reaction of allylic silyl ether with β,γ-unsaturated α-ketoester has been developed under the promotion of SnCl4. This highly efficient transformation enables the quick construction of polycyclic architectures with up to five contiguous stereogenic centers in a single operation with moderate to

  在SnCl 4的促进下，开发了一种新型的碳亲电试剂诱导烯丙基甲硅烷基醚与β，γ-不饱和α-酮酸酯的分子间氧杂-Diels-Alder / Semipinacol重排/醛醇醛级联反应。这种高效的转化方法可在一次操作中快速构建具有多达五个连续立体异构中心的多环结构，且具有中等至良好的产率以及高非对映选择性，并将为多种生物学上重要的多环天然化合物的构架和/或类似物提供通用的简便方法产品。
• A Facile Approach to Oximes and Ethers by a Tandem NO ⁺ ‐Initiated Semipinacol Rearrangement and H‐Elimination
  作者：Jia‐Wei Dong、Tongmei Ding、Shu‐Yu Zhang、Zhi‐Min Chen、Yong‐Qiang Tu

  DOI：10.1002/anie.201807861

  日期：2018.10

  NO+‐initiated semipinacol rearrangement and subsequent proton elimination. The procedure enabled the rapid construction of a series of oximes and oxime ethers with spiro quaternary stereocenters from allylic silyl ethers. Additional features of this reaction include wide substrate tolerance as well as the commercial availability of the safe nitrosation reagent NOBF4. The key N‐heterotricyclic cores of three natural

  在NO +引发的半松果醇重排和随后的质子消除的基础上，开发了一种有效的肟化方法。该方法使得能够从烯丙基甲硅烷基醚快速构建一系列具有螺旋四元立体中心的肟和肟醚。该反应的其他特征包括广泛的底物耐受性以及安全的亚硝化试剂NOBF 4的市售性。通过这种方法，还可以有效地构建三种天然生物碱的主要N-杂环三环核心，即结核菌甾醇B，（+）-quebrachidine和杀虫剂。
• Catalytic intermolecular carbon electrophile induced semipinacol rearrangement
  作者：Qing-Wei Zhang、Xiao-Bo Zhang、Bao-Sheng Li、Kai Xiang、Fu-Min Zhang、Shao-Hua Wang、Yong-Qiang Tu

  DOI：10.1039/c2cc38585f

  日期：——

  A catalytic intermolecular carbon electrophile induced semipinacol rearrangement was realized and the asymmetric version was also preliminarily accomplished with 92% and 82% ee. The complex tricyclic system architecture with four continuous stereogenic centers could be achieved from simple starting materials in a single step under mild conditions.

  实现了分子间碳亲电子诱导半频哪醇重排催化反应，并初步完成了不对称版本的重排，ee值分别为92%和82%。在温和的条件下，只需一步就能从简单的起始材料制备出具有四个连续立体中心的复杂三环体系结构。