RuH2Cl2(triisopropylphosphane)2 | 175848-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: RuH2Cl2(triisopropylphosphane)2
• 英文别名: RuH2Cl2(triisopropylphosphine)2；RuH2Cl2(PiPr3)2；[RuCl2(H)2(triisopropylphosphine)2]；Ru(H)2Cl2(triisopropylphosphine)2；[Ru(H)2(P(i-Pr)3)2Cl2]；RuH2Cl2(P(i)Pr3)2；dichloro(dihydrido)ruthenium;tri(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 175848-13-2
• 化学式: C₁₈H₄₄Cl₂P₂Ru
• 分子量: 494.471
• InChiKey: SHVVUVFJNWHAEQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuH2Cl2(triisopropylphosphane)2 在 lithium tetramethylpiperidine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [Ru(triisopropylphosphine)2HCl]2
  参考文献：
  名称：

  Cleavage of H−C(sp²) and C(sp²)−X Bonds (X = Alkyl, Aryl, OR, NR₂):  Facile Decarbonylation, Isonitrile Abstraction, or Dehydrogenation of Aldehydes, Esters, Amides, Amines, and Imines by [RuHCl(PⁱPr₃)₂]₂

  摘要：

  The RuHClL2 fragment (L = (PPr3)-Pr-i) reacts at 25 degrees C with a dozen different G=CHE compounds (G = O, E = R, OR, NR2; G = NR, E = R) to give ct-acid abstraction products, RuHCl(CG)L-2, and E-H. For E-H = C2H5OH, alcohol is decarbonylated in a second step to give an additional CO ligand and CH4. For E-H = HNR(CR'H-2), amine can be dehydrogenated by RuHClL2 to give RuH(H-2)ClL2 and CR'(2)=NR. X-ray crystallographic studies are presented for the DMF decarbonylation intermediate Ru(H)(2)Cl(eta(2)-C(O)NMe2)L-2, where the strong reducing potential of RuHClL2 is manifested in the formally Ru(IV) species obtained from oxidative addition of H-C(O)NMe2. The structure of Ru(H-2)Cl(eta(2)-C6H4CH=NMe)L-2, the product from aryl C-H activation of benzylidenemethylamine, PhHC=NMe, is also presented. This ability to abstract CO, isonitrile, or H-2 is traced to the considerable pi-basicity of RuHCl((PPr3)-Pr-i)(2).

  DOI：

  10.1021/om000390y
• 作为产物：
  描述：

  三氯化钌 、 三异丙基膦 以 异丙醇 为溶剂， 生成 RuH2Cl2(triisopropylphosphane)2
  参考文献：
  名称：

  Five-Coordinate 16-Electron Carbene- and Vinylideneruthenium(II) Complexes Prepared from [RuCl₂(C₈H₁₂)]_n or from the New Dihydridoruthenium(IV) Compound [RuH₂Cl₂(PⁱPr₃)₂]

  摘要：

  The dihydridoruthenium(IV) compound [RuH2 Cl-2((PPr3)-Pr-i)(2)] (2), which is obtained on treatment of [RuCl2(C8H12)](n) with (PPr3)-Pr-i in 2-butanol. in the presence of H-2, reacts with PhC=CH in CH2Cl2 at 25 degrees C to give a mixture of [RuCI2(=C=CHPh)((PPr3)-Pr-i)(2)] (4) and [RuCl2(=CHCH(2)Ph)((PPr3)-Pr-i)(2)] (5) Both complexes 4 and 5 as well as the methylcarbene derivative [RuCl2(=CHCH3)((PPr3)-Pr-i)(2)] (6) have been isolated; moreover, compounds 2 and 5 have been characterized by X-ray crystal structure analyses.

  DOI：

  10.1021/om9509554
• 作为试剂：
  描述：

  2-methyl-2,3-butadiene-1-ol 、 苯磺酰胺,4-甲基-N-(2E)-2,4-戊二烯基- 在 RuH2Cl2(triisopropylphosphane)2 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 (1R*,5R*,6R*)-1-methyl-7-methylene-3-tosyl-6-vinyl-3-azabicyclo[3.2.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  钌催化 (2 + 2) 艾伦烯的分子内环加成反应

  摘要：

  我们报告了钌催化的 (2 + 2) 丙二烯和烯烃的分子内环加成反应。我们发现使用钌复合物 RuH(2)Cl(2)(P(i)Pr(3))(2)，以前在催化应用中未被注意到，对观察到的反应性至关重要。该反应在温和的条件下进行并且完全非对映选择性，为各种具有环丁烷环的双环 [3.2.0] 庚烷骨架提供了实用的入口。

  DOI：

  10.1021/ja200784n

文献信息

• Hydride Alkenylcarbyne Osmium Complexes versus Cyclopentadienyl Type Half-Sandwich Ruthenium Derivatives
  作者：Alba Collado、Miguel A. Esteruelas、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/om1011962

  日期：2011.4.11

  2-methyl-1-hexen-3-yne to give a complex mixture of compounds, from which the derivatives Ru(η5-C5HR1R2R3R4)Cl(PiPr3) (17; R1 = C(CH3)═CH2, R2 = Et, R3 = nPr, R4 = Me) and RuCl2═C(Et)CH═CMe2}(PiPr3)2 (18, traces) are isolated. Both 17 and 18 have been also characterized by X-ray diffraction analysis. DFT calculations (B3PW91) on the formation of 17 suggest that in the ruthenium case the hydrogenation of

  二氢化物络合物OsH 2 Cl 2（P i Pr 3）2（1）与2-甲基-1-己烯-3-炔和2,4-二甲基-1,3-戊二烯反应，得到氢化物烯基碳炔衍生物OsHCl 2 ≡CC（Me）═CHR}（P i Pr 3）2（R = n Pr（2），i Pr（3）），已通过X射线衍射分析对其进行了表征。DFT计算（B3PW91）表明，烯炔首先被氢化以提供共轭二烯。后者通过两个氢迁移而演变成氢化物链烯基碳炔衍生物。第一个迁移是二烯中的1，4-氢转移（从末端CH 2基团到内部双键），该转移通过金属中心发生。第二个迁移是从末端CH 2基团到the原子的1,2-氢转移。与1的情况相反，钌的对应物RuH 2 Cl 2（P i Pr 3）2（16）与2-甲基-1-己烯-3-炔反应，得到的化合物的复杂混合物，从该衍生物的Ru（η 5 -C 5 HR 1 - [R 2 - [R 3 - [R 4）氯（P我镨3）（17
• Synthesis and Molecular Structure of Six-Coordinate Dichlorodihydridoruthenium(IV) and Five-Coordinate Vinylideneruthenium(II) Complexes
  作者：Justin Wolf、Wolfram Stüer、Claus Grünwald、Olaf Gevert、Matthias Laubender、Helmut Werner

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199811)1998:11<1827::aid-ejic1827>3.0.co;2-q

  日期：1998.11

  [RuCl2(=C=CHPh)(PiPr3)2] (7) and with propargylic alcohols or derivatives thereof to afford the vinylcarbene complexes [RuCl2(=CHCH=CR2)(PiPr3)2] (9, 10), respectively. From 5 and terminal alkynes RC≡CH the chlorohydridovinylidene compounds [RuHCl(=C=CHR)(PiPr3)2] (11, 12) were obtained. The phenylvinylidene complex [RuCl2(=C=CHPh)(PCy3)2] (15) was prepared from phenylacetylene and either [RuH2Cl2(PCy3)2] (14) or

  二氯二氢化钌 (IV) 化合物 [RuH2Cl2(PiPr3)2] (4) 由 [RuCl2(C8H12)]n (3)、PiPr3 和 H2 在 2-丁醇中通过氯氢化钌 (II) 衍生物 [RuHCl(H2) (PiPr3)2] (5) 作为中间体。在类似条件下，在 NEt3 存在下，由 3、PiPr3、H2 和 2-丁醇合成 5。通过 X 射线晶体结构分析表征的化合物 4 与过量的苯乙炔反应得到苯亚乙烯基络合物 [RuCl2(=C=CHPh)(PiPr3)2] (7) 并与炔醇或其衍生物反应得到乙烯基卡宾络合物 [RuCl2(=CHCH=CR2)(PiPr3)2] (9, 10)，分别。从 5 和末端炔烃 RC≡CH 获得氯氢化亚乙烯基化合物 [RuHCl(=C=CHR)(PiPr3)2] (11, 12)。苯基亚乙烯基络合物 [RuCl2(=C=CHPh)(PCy3)2] (15) 由苯乙炔和
• Coordinated carbenes from electron-rich olefins on RuHCl(PPr3i)2
  作者：Joseph N. Coalter III、John C. Bollinger、John C. Huffman、Ulrike Werner–Zwanziger、Kenneth G. Caulton、Ernest R. Davidson、He´lène Ge´rard、Eric Clot、Odile Eisenstein

  DOI：10.1039/a907624g

  日期：——

  model. Less electron-rich vinyl amides or amines form η2-olefin complexes, but do not isomerize to carbene complexes. Calculated ΔE values for selected ‘‘ competition’’ reactions reveal that donation by both Ru and the heteroatom-substituted X are necessary to make the carbene complex L2HClRuC(X)(CH3) more stable than the olefin complex L2HClRu(η2-H2CCHX). This originates in part from a diminished

  RuH 2 Cl 2 L 2 （L = PPr 3 i）的脱卤化氢得到（RuHClL 2）2，通过X射线晶体学显示为卤化物桥连的二聚体。氟化物类似物也是二聚体。（RuHClL 2）2与N 2，吡啶和C 2 H 4（L'）反应生成RuHClL'L 2，但与乙烯基醚和乙烯基酰胺H 2 C CH（E）[E = OR，NRC（O ）R']，这样的烯烃键合后异构化为杂原子取代的卡宾配合物L 2 HClRu C（CH 3）（E）。通过DFT（B3PW91）计算，对于作为烯烃的C 2 H 4（发现有吸热性），通过DFT（B3PW91）计算确定了这种重排的反应机理，并针对H 2 C C（H）（OCH 3）计算了中间体的结构）和环状和非环状酰胺取代的烯烃。从实验和计算上都发现，酰胺氧结合到Ru上，对于非环状模型，计算出的结合能约为9 kcal mol -1。少富电子乙烯基酰胺或胺形成η 2个烯烃配合物，但不
• C−H Bond Activation of Terminal Allenes: Formation of Hydride-Alkenylcarbyne-Osmium and Disubstituted Vinylidene-Ruthenium Derivatives
  作者：Alba Collado、Miguel A. Esteruelas、Fernando López、José L. Mascareñas、Enrique Oñate、Beatriz Trillo

  DOI：10.1021/om100192t

  日期：2010.11.8

  (M = Os (1), Ru (2)) toward allenes has been studied. Complex 1 reacts with 2 equiv of 3-methyl-1,2-butadiene and 1-methyl-1-(trimethylsilyl)allene to give 1 equiv of olefin and the π-allene derivatives OsCl2(η2-CH2═C═CRMe)(PiPr3)2 (R = Me (3), Me3Si (4)). The X-ray structure of 4 proves the coordination to the metal center of the carbon−carbon double bond of the allene with the lowest steric hindrance

  已经研究了二氢化物MH 2 Cl 2（P i Pr 3）2（M = OS（1），Ru（2））对丙二烯的反应性。复杂1种发生反应与2当量3-甲基-1,2-丁二烯和1-甲基-1-（三甲基硅烷基）丙二烯的反应，得到1-烯烃和π -丙二烯衍生物的当量OSCL 2（η 2 -CH 2 ═C═ CRMe）（P i Pr 3）2（R = Me（3），Me 3 Si（4））。X射线结构图4证明了位阻最低的丙二烯碳-碳双键与金属中心的配位。在甲苯中，配合物3和4不稳定，并演变成氢化物-烯基碳炔衍生物OSHCl 2（≡CCH═CRMe）（P i Pr 3）2（R = Me（5），Me 3 Si（6））。在模型化合物OSCL DFT计算2（η 2 -CH 2 ═C═CMe 2）（PME 3）2（3吨）表明π-丙二烯至氢化物-烯基碳炔的转化涉及丙二烯的CH 2基团的两个氢原子的迁移。它们中的第一个发生在末端碳原子
• Geminal dehydrogenation of ether and amine C(sp3)H2 groups by electron-rich Ru(ii) and OsElectronic supplementary information (ESI) available: crystallographic data, fractional coordinates and isotropic thermal parameters, anisotropic thermal parameters, and bond distances and angles. See http://www.rsc.org/suppdata/nj/b2/b200168n/
  作者：German Ferrando-Miguel、Joseph N. Coalter III、Hélène Gérard、John C. Huffman、Odile Eisenstein、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/b200168n

  日期：2002.6.7

  Os(H)3Cl[C(NH)(CH2)3](PiPr3)2, together with H2. Os(H)2Cl2(PiPr3)2 is first dehydrochlorinated by one mole of pyrrolidine, then a second mole of pyrrolidine is geminally dehydrogenated to form Os(H)3Cl[C(NH)(CH2)3](PiPr3)2. The five-coordinated carbene OsHCl[CO(CH2)3](PiPr3)2 will add H2, and the resulting product exists as two isomers, a trihydride with Cl cis to the carbene and a species with Cl trans to carbene

  [RuHCl（P i Pr 3）2 ] 2与THF或二氧戊环的反应将碳α双重脱氢成氧，生成RuHCl（H 2）（P i Pr 3）2以及配位环状卡宾RuHCl [ CO （CH 2）2 E]（P i Pr 3）2，其中E = CH 2或O。在存在作为氢受体的CH 2 CH t Bu的情况下，所有Ru都转化为其卡宾络合物。环状胺RN（CH 2）4 （R ＝H，Me）类似地反应，通过双键脱氢产生N-取代的卡宾配合物；给出了R = H的卡宾配合物的晶体结构，揭示了分子间的NH Cl氢键。在H 2 C CH t Bu存在下，在25 °C下对Os（H）3 Cl（P i Pr 3）2建立了相似的化学反应，得到OsHCl [ CO（CH 2）3 ]（P i Pr 3）2。吡咯烷在25 °C下快速反应，首先生成11：1胺加合物，然后缓慢地将三氢化碳卡宾Os（H）3 Cl [ C（NH）（CH 2）3 ]（P