[(TMEDA)Zn(Et){OC(CF₃)(Et)Ph}] | 1207893-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: [(TMEDA)Zn(Et){OC(CF₃)(Et)Ph}]
• 英文别名: [EtZn(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)(OC(CF3)(Ph)Et)]；[EtZn(TMEDA)(OC(CF3)(Ph)Et)]
• CAS: 1207893-75-1
• 化学式: C₁₈H₃₁F₃N₂OZn
• 分子量: 413.842
• InChiKey: AMFKTFHPYDESKW-DXYFNVQQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Et2Zn(TMEDA)] 、 2,2,2-三氟苯乙酮 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [(TMEDA)Zn(Et){OC(CF₃)(Et)Ph}]
  参考文献：
  名称：

  二烷基锌试剂与三氟甲基酮加成反应的新见解：含有四核锌链的β-氢化物消除产物的结构鉴定†

  摘要：

  系统研究化学计量的烷基化反应的 2,2,2-三氟苯乙酮 1与[ZnR 2（TMEDA）]（R = Me，Et，Ť卜，CH 2 SiMe 3 ; TMEDA =N，N，N ' ，N'-四甲基乙二胺给出了通过1 H和19 F NMR光谱监测的）。对于R = Me，Et烷基化产物烷基（醇盐）[（TMEDA）Zn（R）{OC（CF 3）（R）Ph}]（R = Me，2：Et，3）作为单一产物获得反应。当二烷基锌试剂的空间体积增加时，烷基化反应受到抑制。因此，对于R =Ť卜，得到还原产物[（TMEDA）Zn（t Bu）{OC（CF 3）（H）Ph}]。β-氢化物除去有机金属试剂的t Bu基之一。通过1 H NMR光谱监测反应，可以检测到异丁烯作为该还原过程的副产品。对于空间要求很高的组，R = CH 2 SiMe 3缺乏氢原子在β位上，即使在回流条件下也未观察到反应。已经从结构上阐明了来自这些反应的

  DOI：

  10.1039/b911818g

文献信息

• Diamine-Catalyzed Addition of ZnEt₂to PhC(O)CF₃: Two Mechanisms and Autocatalytic Asymmetric Enhancement
  作者：Mercedes Calvillo-Barahona、Juan A. Casares、Carlos Cordovilla、Miroslav N. Genov、Jesús M. Martínez-Ilarduya、Pablo Espinet

  DOI：10.1002/chem.201403648

  日期：2014.11.3

  NMR spectroscopic studies of the catalytic addition reaction of ZnEt2 to PhC(O)CF3 in the presence of three very efficient catalysts [TMEDA, tBuBOX, and L; where L is a chiral diamine synthesized from optically pure (R,R)‐1,2‐diphenylethylenediamine and (S)‐2,2′‐bis‐(bromomethyl)‐1,1′‐binaphthalene] reveal large differences in their behavior. For the ligands TMEDA and tBuBOX, the catalysis shows no unusual

  在三种非常有效的催化剂[TMEDA，t BuBOX和L ;]的存在下，ZnEt 2与PhC（O）CF 3的催化加成反应的NMR光谱研究。其中L是由光学纯的（R，R）-1,2-二苯基乙二胺和（S）-2,2'-双-（溴甲基）-1,1'-联萘合成的手性二胺），其行为存在很大差异。对于配体TMEDA和吨BuBOX，催化没有显示不寻常的特点，并通过[（N前进 N）的Zn（ET）OC（CF 3）（ET）PH}]。对于N  N大号中，催化过程中的自催化不对称增强，以及对反应速率不寻常的逆浓度依赖性的观察，表明通过包含双核中间去的附加新型催化循环的参与一个ZnEt 2和一个ZnEt片段用N连接 N和或桥接。有趣的是，反应主要产物（[Zn（Et）OC *（CF 3）（Et）Ph}] 2）的19 F NMR信号使我们能够在不借助辅助试剂的情况下原位评估过程的对映选择性。手性色谱法。