(R)-benzyl 3-methyl-2-oxo-2,3-dihydrobenzofuran-3-carboxylate | 1531624-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (R)-benzyl 3-methyl-2-oxo-2,3-dihydrobenzofuran-3-carboxylate
• CAS: 1531624-26-6
• 化学式: C₁₇H₁₄O₄
• 分子量: 282.296
• InChiKey: JPTUVDORIOLOOT-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  benzyl 3-methylbenzofuran-2-yl carbonate 在 (S)-N-(2,6-diisopropylphenyl)-1-(4-(pyrrolidin-1-yl)pyridin-3-yl)pyrrolidine-2-carboxamide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以94 %的产率得到(R)-benzyl 3-methyl-2-oxo-2,3-dihydrobenzofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化脯氨酰胺的 N-芳基化：获得对映体富集的 DMAP 类似物及其在黑色重排中的应用

  摘要：

  CuI 催化的 3-溴-DMAP 与l-脯氨酰胺的 C-N 偶联反应在 80°C 下进行 12-16 小时，其中脯氨酰胺的结构对 Ullmann 型反应具有加速作用。该反应用于构建手性 3-氨基 DMAP 催化剂。此外，将富含对映体的 DMAP 类似物C8应用于 2-苯并呋喃碳酸酯的不对称黑色重排，以高达 96% 的收率和 97% ee 提供 3,3-二取代的苯并呋喃-2-酮。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02368

文献信息

• Enantioselective Black rearrangement catalyzed by chiral bicyclic imidazole
  作者：Mingli Wang、Zhenfeng Zhang、Shan Liu、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1039/c3cc47455k

  日期：——

  A newly developed chiral imidazole nucleophilic catalyst, Acyloxy-DPI, was readily prepared and successfully applied to the enantioselective Black rearrangement with up to 88% ee for a wide range of substrates possessing different substituted groups. A plausible mechanism for the high enantioselectivity was proposed.

  新开发的手性咪唑亲核催化剂Acyloxy-DPI已被轻松制备，并成功应用于具有不同取代基的各种底物的高度对映选择性Black重排反应中，对映体过量值高达88%。同时，提出了高对映选择性的可能机理。
• 3-季碳手性-C-酰基苯并呋喃酮衍生物及其制 备方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN104557827B

  公开（公告）日：2016-09-07

  本发明公开了一种3‑季碳手性‑C‑酰基苯并呋喃酮衍生物及其制备方法。该3‑季碳手性‑C‑酰基苯并呋喃酮衍生物可由O‑酰基苯并呋喃酮衍生物为原料，利用手性咪唑催化剂催化的不对称Black重排反应制备而得。本发明使用廉价易得的手性亲核催化剂替代现有技术中的昂贵催化剂，催化反应条件温和操作简便，能实现良好的收率以及对映选择性；得到的3‑季碳手性‑C‑酰基苯并呋喃酮衍生物经过进一步的衍生可用于生理活性分子的合成。
• Asymmetric Nucleophilic Catalysis with an Octahedral Chiral-at-Metal Iridium(III) Complex
  作者：Thomas Cruchter、Michael G. Medvedev、Xiaodong Shen、Thomas Mietke、Klaus Harms、Michael Marsch、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acscatal.7b01296

  日期：2017.8.4

  Herein, we report about the design, synthesis, and application of a nucleophilic octahedral chiral-only-at-metal iridium(III) complex. We demonstrate that the enantiopure form of this complex serves as an efficient catalyst for the asymmetric Steglich rearrangement of O-acylated azlactones (up to 96% ee and 99% yield) and the related asymmetric Black rearrangement of O-acylated benzofuranones (up to

  在此，我们报道了亲核八面体仅手性金属铱（III）配合物的设计，合成和应用。我们证明了该复合物的对映体纯形式可作为O-酰化氮杂内酯的不对称Steglich重排（ee高达96％和99％产率）和O的相关不对称Black重排的有效催化剂-酰化的苯并呋喃酮（ee最高可达94％，产率高达99％）。我们提供了这两个酰基迁移反应的机理以及活性催化剂的晶体结构和催化中间体类似物以及基于它们的量子化学计算方法的手性识别方式的见解。此外，我们证明了所提出的催化剂还有效地催化了芳基烷基烯酮和2-氰基吡咯之间的不对称反应，从而给出了相应的α-手性N-酰基吡咯（高达95％ee和99％产率）。