tert-Butyl-((Z)-(R)-1-ethynyl-hex-3-enyloxy)-diphenyl-silane | 164524-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-Butyl-((Z)-(R)-1-ethynyl-hex-3-enyloxy)-diphenyl-silane
• 英文别名: tert-butyl-[(Z,3R)-oct-5-en-1-yn-3-yl]oxy-diphenylsilane
• CAS: 164524-20-3
• 化学式: C₂₄H₃₀OSi
• 分子量: 362.587
• InChiKey: YAYOAWYWMDMFCC-OMCJBDSBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-((Z)-(R)-1-ethynyl-hex-3-enyloxy)-diphenyl-silane 在 chromium chloride 、 Schwartz's reagent 、 碘 、 nickel dichloride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 (2S,4Z)-2-[(1R,2R)-2-[(1R,2E,4R,6Z)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-hydroxynona-2,6-dienyl]cyclopropyl]-3,6,7,8-tetrahydro-2H-oxonin-9-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Halicholactone and Neohalicholactone¹

  摘要：

  The total synthesis of the marine natural products neohalicholactone (1) and halicholactone (2), in enantiomerically pure form, are reported. Key steps in the synthesis of each compound include a cis-selective Wittig reaction, stereoselective cyclopropanation, nine-membered lactone formation using the Yamaguchi method and late-stage stereoselective Cr(II)/Ni(II) mediated coupling of vinyl iodides 39 and 50 with aldehyde 14. In the case of the neohalicholactone synthesis the two major components which were coupled in this convergent synthesis were each derived from the enantiomers of commercially available malic acid. The synthesis served to confirm the original assignment of absolute configuration which was made by Yamada and Clardy. We also demonstrated, through the preparation of diastereoisomers, that another reported compound closely related to neohalicholactone is likely to be the C-15 epimer 67.

  DOI：

  10.1021/jo962312j
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(t-butyldiphenylsilyloxy)hept-4-yn-1-ol 在 喹啉 、 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 tert-Butyl-((Z)-(R)-1-ethynyl-hex-3-enyloxy)-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Neuroprotectin D1/Protectin D1 及其阿司匹林触发立体异构体的立体控制全合成

  摘要：

  Neuroprotectin D1/Protectin D1 是一种从二十二碳六烯酸生物合成衍生的强效抗炎、促分解和神经保护脂质介质，通过全有机合成以对映体纯形式制备。合成策略是高度立体控制和收敛的，以缩水甘油起始材料的环氧化物开环为特征，以引入 10( R ) 和 17( S ) 羟基。通过炔前体的顺式还原来确保所需的烯烃Z几何结构，而在末端引入共轭E、E、Z三烯，以最小化Z / E异构化。相同的策略也用于具有 17( R )-立体化学的阿司匹林触发的神经保护素 D1/保护素 D1 的全合成。用所报告的方法获得的合成化合物与内源性材料相匹配，并有助于建立完整的立体化学。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.01.032

文献信息

• The total asymmetric synthesis of Halicholactone and Neohalicholactone
  作者：Douglas J. Critcher、Stephen Connolly、Martin Wills

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00588-4

  日期：1995.5

  Completion of the first total synthesis of the marine natural products Halicholactone and Neohalicholactone is reported. The key step is a moderately stereoselective coupling between a vinylic anion and an aldehyde. An unexpectedly slow desilylation due to the presence of a proximal hydroxy group is also reported.

  据报道已经完成了海洋天然产物卤代内酯和新卤代内酯的第一个全合成反应。关键步骤是乙烯基阴离子和醛之间的中等立体选择性偶联。还报道了由于近端羟基的存在而出乎意料的缓慢的甲硅烷基化。