pentacarbonyl[2-(bis(trimethylsilyl)methyl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP]tungsten(0) | 171625-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: pentacarbonyl[2-(bis(trimethylsilyl)methyl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP]tungsten(0)
• 英文别名: [(CO)₅W(P(CH(SiMe₃)₂)(C(Ph)=N))]；(2-[bis(trimethylsilyl)methyl]-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP)-pentacarbonyltungsten(0)；[2-bis(trimethylsilyl)methyl-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κRHO.]pentacarbonyltungsten(0)；[2-bis(trimethylsilyl)methyl-3-phenyl-2H-azaphosphirene-ΚP]pentacarbonyltungsten(0)；[2-bis(trimethylsilyl)methyl-3-phenyl-2H-azaphosphirene-kappa.P]pentacarbonyltungsten(0)；[W(CO)5(PNC(CH(SiMe3)2)Ph)]；carbon monoxide;trimethyl-[[(2R)-3-phenylazaphosphiren-2-yl]-trimethylsilylmethyl]silane;tungsten
• CAS: 171625-87-9
• 化学式: C₁₉H₂₄NO₅PSi₂W
• 分子量: 617.398
• InChiKey: KQXNZDNKIQBEBY-VFKYITQISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.78
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  17.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl[2-(bis(trimethylsilyl)methyl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP]tungsten(0) 在 lithium diisopropylamide 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 [W(CO)5(PMe(CH(SiMe3)2)(OMe))]
  参考文献：
  名称：

  P-OR 功能性膦基和/或 Li/OR 膦类化合物？

  摘要：

  PH,P-OR 取代的磷烷配合物 3a-e 已通过两种方法合成：(1) 2H-氮杂膦配合物 1 与甲醇、正丁醇或乙二醇单甲醚的热反应 (3b,c,e)或 (2) P-氯膦配合物 2 与适当的酚钠盐 (3a,d) 的反应。所有配合物 3a-e 均以良好的收率获得，并通过 NMR、IR、MS 和元素分析进行​​了充分表征。此外，3a、3d 和 3e 的结构通过 X 射线分析得到明确证实。在 12-crown-4 存在下使用二异丙基氨基锂对配合物 3a-e 进行去质子化，产生了 4a-e 类膦配合物，其表现出低场 31P 共振和小的钨-磷耦合常数。对配合物 4a-c,e 反应性的研究揭示了一种“磷酰胺型”反应性，并且仅针对配合物 4d，

  DOI：

  10.1002/ejic.201200368
• 作为产物：
  描述：

  E,Z-[N-[bis(trimethylsilyl)methylenephosphanyl]amino(phenyl)carbene]pentacarbonyltungsten(0) 生成 pentacarbonyl[2-(bis(trimethylsilyl)methyl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP]tungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the first stable Fischer-type carbene metal complex with a COP structural motive of the carbene ligand

  摘要：

  Fischer-type (phenyl)carbene pentacarbonyltungsten complexes, which have an organo phosphorus moiety bonded to oxygen (5, 8) or to nitrogen (10a,b), are synthesized by reaction of the O-Li and N-Li precursor carbene complexes with either bis(diisopropylamino)chlorophosphane (5) and/or [bis(trimethylsilyl)methylene]chlorophosphane (8, 10a,b) via lithiumchloride elimination; whereas the bulky substituted complex 5 decomposed in solution under formation of bis(diisopropylamino) chlorophosphaneoxide via an unknown reaction pathway, complex 8 was stable at ambient temperature; complexes 10a,b slowly rearranged in solution to the 2H-azaphosphirene complex 11; the complexes 8 and 10a,b were unambiguously confirmed by NMR spectroscopy. (C) 2000 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00454-x

文献信息

• Synthesis and structure of the first trans-1,2-dihydro-1,2,3-triphosphete–tungsten complex
  作者：Rainer Streubel、Ludger Ernst、Jörg Jeske、Peter G. Jones

  DOI：10.1039/c39950002113

  日期：——

  Thermal decomposition of the 2H-azaphosphirene complex 1 in the presence of kinetically stabilised phosphalkynes 2a,b yields the 1H-diphosphirene complex 4a and the 1,2-dihydro-1,2,3-triphosphete complex 5; for the latter the overall reaction may be described as an insertion of a phosphanediyl complex into a ring bond of a transiently formed 1H-diphosphirene complex, with loss of one pentacarbonyltungsten moiety.

  2H-azaphosphirene 复合物 1 在动力学稳定的磷炔 2a,b 存在下发生热分解，产生 1H-二磷炔复合物 4a 和 1,2-二氢-1,2,3-三磷酸盐复合物 5；对于后者，整个反应可描述为磷烷二基复合物插入到瞬时形成的 1H-二磷炔复合物的环键中，同时失去一个五羰基钨分子。
• Syntheses of complexes containing the novel 1,2,3-azadiphosphole and 1,2,5-azadiphosphole ring systems: crystal and molecular structure of [Ir(η5-C5Me5)(η4-(ButCPNButPCBut)]
  作者：F. Geoffrey N. Cloke、Peter B. Hitchcock、John F. Nixon、D. James Wilson、Udo Schiemann、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/b004692m

  日期：——

  The first examples of complexes containing the novel 1,2,5-azadiphosphole and 1,2,3-azadiphosphole ring systems are presented, together with the molecular structure of [Ir(η5-C5Me5)(η4-(Bu tCPNButPCBut)] as established by a single crystal X-ray diffraction study.

  文中首次举例说明了含有新型 1,2,5-叠氮二磷环和 1,2,3-叠氮二磷环系统的配合物，并介绍了通过单晶 X 射线衍射研究确定的 [Ir(δ-5-C5Me5)(δ-4-(Bu tCPNButPCBut)] 的分子结构。
• Stereochemically defined metal carbene complexes as chemical probes for studies of the ring formation of 2H-azaphosphirene complexes
  作者：Rainer Streubel、Siegfried Priemer、Jörg Jeske、Peter G Jones

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00603-3

  日期：2001.1

  triorganylphosphane complexes 8a,b and 13a,b, which were unambiguously confirmed by NMR spectroscopy. The latter reactions proceeded with cis-stereospecificity. Significant chiral induction was not observed in the reaction leading to 13a,b, and racemization occured, most probably, at the phosphorus of the 2H-azaphosphirene complex. These results provide strong evidence for non-participation of the metal atom center

  对于严格的分子内重排过程中导致2强有力的证据ħ -azaphosphirene复杂4用的反应得到[氨基（苯基）卡宾] pentacarbonyltungsten（0）} ...（1）与[双（三甲基硅烷基）亚甲基] chlorophosphane（2）和在CO气氛下的三乙胺；得到副产物双核卡宾配合物3a，b，并将其表征为E，E-和E，Z-异构体。配合物3a，b的5：2混合物与三乙胺在二氯甲烷中的反应生成2 H-氮杂磷腈配合物4和其他产品5，其不能被分离，但表现出31一个σ的P-NMR的特征4 λ 5 -磷中心具有一个P-H功能。顺式- [乙氧基/氨基（芳基）卡宾]（triorganylphosphane）铬（0）}和-钨（0）配合物6a中，b，图7a，b和11，12进行合成，图6a和7b的另外的特征在于通过X射线结晶，并在三乙胺的存在下也与亚甲基（氯）膦2反应，从而产生顺式-2H-氮杂磷
• Li/X Phosphinidenoid Pentacarbonylmetal Complexes: A Combined Experimental and Theoretical Study on Structures and Spectroscopic Properties
  作者：Rainer Streubel、Aysel Özbolat-Schön、Gerd von Frantzius、Holly Lee、Gregor Schnakenburg、Dietrich Gudat

  DOI：10.1021/ic302786v

  日期：2013.3.18

  Li/X phosphinidenoid metal complexes [Li(12-crown-4)(Et2O)n][(CO)5M(RPX)] 6a–c, 7a–c, 8, and 9 (6a–c: M = W, Mo, Cr; X = F; 7a–c: M = W, Mo, Cr; X = Cl; 8: M = W; X = Br; 9: M = W; X = I). This first comprehensive study on the synthesis of the title compounds reveals metal and halogen dependencies of NMR parameters as well as thermal stabilities of 6a, 7a, 8, and 9 in solution (F > Cl > Br > I). DOSY

  的合成P -F膦金属配合物[（CO）5 μRP（H）F}]图2a - C ^（R = CH（森达3）2 ;一个：M = W; b：M =钼; Ç： M = Cr）是使用AgBF 4在P -Cl前体络合物[（CO）5 M RP（H）Cl}] 3a – c中进行Cl / F交换所描述的；2 H-氮杂磷腈金属配合物[（CO）5 M RP（C（Ph）═N}] 1a – c与[Et 3 NH] X的热反应生成配合物3a– c，4和5（M = W；a – c：X = Cl；4：X = Br；5：X = I）。在12-crown-4存在下，使用二异丙基氨基化锂使配合物2a - c，3a - c，4和5质子化，从而生成Li / X膦类金属配合物[Li（12-crown-4）（Et 2 O）n ] [（CO）5 M（RPX）] 6a – c，7a – c，8和9（6a – c：M = W，Mo，Cr;
• Synthesis and Spectroscopic Data ofpara-Substituted (3-Phenyl-2H-azaphosphirene)tungsten Complexes
  作者：Rainer Streubel、Annette Ostrowski、Siegfried Priemer、Udo Rohde、Jörg Jeske、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<257::aid-ejic257>3.0.co;2-h

  日期：1998.2

  High-yield synthesis of para-substituted pentacarbonyl(3-phenyl-2H-azaphosphirene)tungsten complexes is reported, using a multi-step rearrangement reaction. Spectroscopic and mass-spectrometric data of these heterocyclic complexes are discussed; the 31P-NMR-chemical shifts clearly reflect the electronic influence of the para-phenyl substituents and the correlation with Hammett σp-constants is almost

  报道了使用多步重排反应合成对位取代的五羰基（3-苯基-2H-氮杂膦）钨配合物的高产率。讨论了这些杂环配合物的光谱和质谱数据；31P-NMR 化学位移清楚地反映了对苯基取代基的电子影响，并且与 Hammett σp 常数的相关性几乎是线性的。