(E)-2,2'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)bis((trifluoromethyl)benzene) | 943434-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-2,2'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)bis((trifluoromethyl)benzene)
• 英文别名: (E)-1,4-bis[2-(trifluoromethyl)phenyl]but-1-en-3-yne；1-(trifluoromethyl)-2-[(E)-4-[2-(trifluoromethyl)phenyl]but-1-en-3-ynyl]benzene
• CAS: 943434-38-6
• 化学式: C₁₈H₁₀F₆
• 分子量: 340.268
• InChiKey: BQOCMUVTLVRSHQ-LREOWRDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基-α,α,α-三氟甲苯 在 Wilkinson's catalyst 、 sodium dodecyl-sulfate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以44%的产率得到(E)-2,2'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)bis((trifluoromethyl)benzene)
  参考文献：
  名称：

  Rh- and Ru-complex-catalyzed dimerization of arylethynes in aqueous environment

  摘要：

  [RhCl(PPh3)3]和[Ru(CHPh)Cl2(PCy3)2]在水相环境中，在十二烷基硫酸钠存在下，高效催化芳基乙炔的二聚化反应，生成相应的1,4-取代烯炔化合物。Rh催化剂几乎完全选择生成E异构体，而Ru催化剂则强烈偏向生成Z异构体。

  DOI：

  10.1135/cccc2008172

文献信息

• Ligand mediated iron catalyzed dimerization of terminal aryl alkynes: scope and limitations
  作者：Ganesh Chandra Midya、Bibudha Parasar、Kalyan Dhara、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1039/c3ob42365d

  日期：——

  in toluene at 145 °C for 2 h to give the corresponding head-to-head dimers in good to excellent yields (54 to 99%) with high E-selectivity (67 : 33 to 83 : 17 E/Z). Both strongly electron-donating and electron-withdrawing groups are compatible with this procedure. The bidentate phosphine (dppe) ligand exhibits better catalytic activity than the bidentate amine (DMEDA). The aliphatic acetylene fails to

  在DMEDA或dppe的存在下，使用FeCl 3和KO t Bu实现了末端芳基炔烃的区域选择性二聚，以产生共轭烯炔。反应在145°C的甲苯中平稳进行2小时，以高至E的选择性（67:33至83:17 E / Z）以良好至优异的收率（54％至99％）得到相应的头对头二聚体）。强供电子基团和吸电子基团均与该程序相容。双齿膦（dppe）配体显示出比双齿胺（DMEDA）更好的催化活性。脂肪族乙炔无法在该催化体系下反应，这表明叔丁醇钾通过阳离子-π相互作用和pi-pi相互作用激活了芳基乙炔的共轭体系。自由基抑制剂（galvinoxyl或TEMPO）可完全抑制反应。使用FeCl 2代替FeCl 3作为催化剂，仅苯基乙炔以良好的收率提供了相应的头对头二聚体。FeCl 3催化芳基炔烃和FeCl 2的二聚反应的机理途径 已经提出了苯基乙炔的催化二聚作用。
• A K-arylacetylide complex for catalytic terminal alkyne functionalization using KO^tBu as a precatalyst
  作者：Jasimuddin Ahmed、Asim Kumar Swain、Arpan Das、R. Govindarajan、Mrinal Bhunia、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1039/c9cc07833a

  日期：——

  Herein we report a transition metal free catalytic terminal alkyne functionalization across the C–X triple bond (X = CH and N) with E-selective homo (alkyne–alkyne) and head-to-tail selective hetero (alkyne–nitrile) dimerization. A series of stoichiometric reactions enabled us to crystallize a reactive organometallic intermediate K-arylacetylide complex which was characterized by X-ray crystallography

  在本文中，我们报告了跨C–X三键（X = CH和N）的无过渡金属的催化末端炔烃官能化，具有E选择性均聚物（炔烃–炔烃）和头尾选择性杂芳烃（炔烃–腈）二聚化。一系列化学计量反应使我们能够结晶出反应性有机金属中间体K-芳基乙酰化物配合物，该配合物通过X射线晶体学表征，表明离子机制是有效的。
• Syntheses of Arylphosphonium Salts from Cyclotrimerization of Terminal Aryl Alknyes by a Ruthenium Pentadienyl Complex and Revisiting the Catalytic Dimerization
  作者：Chi-Ren Chen、Ying-Chih Lin

  DOI：10.1021/om500745y

  日期：2014.11.24

  The synthesis of polyaryl phosphonium salts by cyclotrimerization of aryl alkynes is induced by a stoichiometric amount of the ruthenium η5-pentadienyl complex (η5-C5H7)(PPh3)2RuCl (1). With only 1 mol % quantity, complex 1 efficiently catalyzed the dimerization of aryl alkynes at room temperature to afford the corresponding (Z)-1,4-diarylbut-1-en-3-yne derivatives as the major products.

  聚芳基鏻盐由芳基炔烃的环三聚的合成是由钌的化学计量的量引起的η 5 -戊二烯基络合物（η 5 -C 5 H ^ 7）（PPH 3）2的RuCl（1）。仅以1mol％的量，配合物1在室温下有效地催化芳基炔烃的二聚反应，得到相应的（Z）-1，4-二芳基丁-1-烯-3-炔衍生物作为主要产物。
• Kinetics and Mechanistic Insights into the Acetate-Assisted Dimerization of Terminal Alkynes under Ruthenium- and Acid-Promoted (RAP) Catalysis
  作者：Riccardo Salvio、Francisco Juliá-Hernández、Luca Pisciottani、Rafael Mendoza-Meroño、Santiago García-Granda、Mauro Bassetti

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00583

  日期：2017.10.9

  process in neat acetic acid or is transformed rapidly in the presence of sodium acetate to form the monomeric ruthenium(II) acetato complex [RuCl(η6-p-cymene)(OAc)]. The latter is the active catalytic species promoting the alkyne dimerization process, via initial π-alkyne coordination and intramolecular C–H abstraction by the acetate ligand, as key steps of the catalytic cycle. The presence of additive

  通过推动末端芳炔的二聚化的机制[的RuCl（μ-Cl）的（η 6 - p -cymene）} 2 ]（1）/ AcOH中，下合作过渡金属/布朗斯台德酸催化，已经研究了关于（i）通过对这两个过程进行详细的动力学研究，来活化双核钌配合物和（ii）催化形成反式-1,4-二芳基-1,3-烯炔产物。复杂1经受在纯乙酸的缓慢溶剂化过程或在乙酸钠存在下快速转化以形成单体钌（II）乙酸根络合物将[RuCl（η 6 - p-cymene）（OAc）]。后者是通过最初的π-炔基配位和通过乙酸酯配体的分子内C-H提取来促进炔烃二聚化过程的活性催化物质，是催化循环的关键步骤。添加剂乙酸盐的存在使反应可以在室温下以较短的反应时间和高的反式/顺式立体选择性进行，从而使该催化体系成为质子介质中末端炔烃二聚化的最活跃和选择性的方法之一。苯乙炔的三个分子的线性偶合提供了具有丁炔基配体的有机金属钌配合物，该配合物已通过X射线晶体学表征。
• Cyclic (Alkyl)amino Carbene Based Iron Catalyst for Regioselective Dimerization of Terminal Arylalkynes
  作者：Mrinal Bhunia、Sumeet R. Sahoo、Gonela Vijaykumar、Debashis Adhikari、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00703

  日期：2016.11.14

  [(cAAC)Fe(CO)(4)] (1) catalyzed head-to-head dimerization of terminal arylalkynes toward conjugated enynes in very high yield and high E selectivity (up to 84:16 E:Z). The protocol can be performed under extremely low catalyst loading down to 0.01 mol %, resulting in a high TON of 6500. A mechanistic pathway for arylalkyne dimerization has been proposed on the basis of a well-defined catalyst, an isolable intermediate, and quantum chemical calculations.