三甲基(1-甲基戊-1,4-二烯氧基)硅烷 | 106910-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基(1-甲基戊-1,4-二烯氧基)硅烷
• 英文名称: trimethyl(1-methylpenta-1,4-dienyloxy)silane
• 英文别名: 5-trimethylsilyloxy-1,4-hexadiene；hexa-2,5-dien-2-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 106910-16-1
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: AGZXXWNCFYCDFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(1-甲基戊-1,4-二烯氧基)硅烷 在 Grubbs catalyst first generation 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 α-AD mix {K4[Fe(CN)6], OsO4, Na2CO3, (DHQ)2-PHAL} 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (Z)-(3S,10S)-3-Methyl-10-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-thiazol-4-yl)-vinyl]-3,4,5,6,9,10-hexahydro-oxecin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Improved synthesis of the northern hemisphere of epothilone A by a Sharpless asymmetric dihydroxylation

  摘要：

  An improved synthesis of the northern hemisphere of epothilone A is described. This approach utilizes the Sharpless asymmetric dihydroxylation of 5-hexen-2-one (allyl acetone) to generate the precursor for the Wittig reaction and the subsequent ring closing metathesis reaction (RCM). This strategy allows to generate precursor 13 as both enantiomers from ready available starting material in a very efficient manner. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01659-7
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 5-已烯-2-酮 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以71%的产率得到三甲基(1-甲基戊-1,4-二烯氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Tandem Hydroformylation/Aldol Addition of Silyl Enol Ethers Bearing Remote Olefinic Functionalities

  摘要：

  Rhodium(I) complex catalysed hydroformylation of unsaturated silyl enol ethers leads to products of an intramolecular aldol addition in a one-pot procedure. Thus beta,gamma- or gamma,delta-unsaturated silyl enol ethers undergo tandem hydroformylation/Mukaiyama aldol reaction to form cyclic O-silylated aldol adducts with high selectivity and good yields. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00071-5

文献信息

• Generation of dienone and trienone dianion derivatives
  作者：Dieter Seebach、Manat Pohmakotr

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93280-6

  日期：——

  the dianions 2, LUMO filled π-systems, from hydrogenated precursors, see schemes 1 and 2. The preparation of the allylated ketones 3a–d, of the acid derivatives 3e–h, 9, 10, 12 as well as of the dienones 11 is described. Their double deprotonation (→14, 18, 26, 30, 33, 36, and 40) is carried out by sequential treatment with potassium hydride and s-butyllithium/tetramethylethylene diamine (TMEDA) in

  共轭的不饱和羰基化合物及其类似物1是1,3,5 ...-试剂。这种内在的反应性的极性转换可通过生成二价阴离子来实现2，LUMO填充π的系统中，从氢化的前体，参见方案1和2的烯丙基化的酮的制备3a-d中，将酸衍生物的图3e-H ，9，10，12以及与二烯酮的11进行说明。他们的双脱质子化（→ 14，18，26，30，33，36，和40）依次用氢化钾和仲丁基锂/四甲基乙二胺（TMEDA）在THF中进行处理。证明了钾在第二个去质子化步骤中的决定性作用（表1和eqn（6））。这些Li / K双阴离子的鲜艳悬浮液或溶液用亲电子二苯甲酮淬灭。该产品（15，20，27，31，34，37，41）的结果只从ω反应性（d 5 -和d 7的两可双阴离子亲核体（反应性）CF式2中，n = 2,3）。
• Asymmetric Catalysis with Ethylene. Synthesis of Functionalized Chiral Enolates
  作者：Souvagya Biswas、Jordan P. Page、Kendra R. Dewese、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.5b10364

  日期：2015.11.18

  Trialkylsilyl enol ethers are versatile intermediates often used as enolate surrogates for the synthesis of carbonyl compounds. Yet there are no reports of broadly applicable, catalytic methods for the synthesis of chiral silyl enol ethers carrying latent functionalities useful for synthetic operations beyond the many possible reactions of the silyl enol ether moiety itself. Here we report a general

  三烷基甲硅烷基烯醇醚是多功能中间体，通常用作合成羰基化合物的烯醇化物替代物。然而，没有关于合成具有潜在官能团的手性甲硅烷基烯醇醚的广泛适用的催化方法的报道，这些潜在官能团可用于除甲硅烷基烯醇醚部分本身的许多可能反应之外的合成操作。在这里，我们报告了在 β 位手性碳上带有乙烯基的此类化合物的高催化（底物：催化剂比高达 1000：1）和对映选择性（92% 至 98% 主要对映异构体）合成的一般程序。该反应在环境条件下进行，使用三烷基甲硅烷氧基-1,3-二烯和乙烯 (1 atm) 作为前体，并使用容易获得的 (双膦)-钴 (II) 配合物作为催化剂。甲硅烷基烯醇化物可以很容易地转化为新型对映体纯乙烯基三氟甲磺酸酯，这是一类高度通用的交叉偶联试剂，能够合成其他对映体纯的、立体定义的三取代烯烃中间体，目前的方法不容易获得。说明了 Kumada、Stille 和 Suzuki 偶联反应的例子。
• Unexpected nucleophilic behaviour of free-radicals generated from α-iodoketones
  作者：Corinne De Dobbeleer、Jiří Pospíšil、Freija De Vleeschouwer、Frank De Proft、István E. Markó

  DOI：10.1039/b901943j

  日期：——

  The unexpected nucleophilic reactivity of free-radicals generated from α-iodoketones is reported; two different procedures, either employing tin or the more environmentally acceptable ethylsulfone-based coupling reagent 5c have been developed.

  据报道，从α-碘代酮生成的自由基具有意料之外的亲核反应活性；开发了两种不同的方法，一种使用锡，另一种则采用更环保的乙基砜基偶联试剂5c。
• Olefin-Metathese
  作者：Siegfried Warwel、Gabriele Pütz

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87141-4

  日期：1989.4