摘要:
在基于(1 R,2 R)-(+)-1,2-二苯基乙二胺的聚合物负载型双官能尿素-伯胺催化剂中引入L-氨基酸作为间隔基和形成尿素的部分可显着改善酮和醛不对称加成到硝基烯烃中时催化剂的活性和立体选择性。用丙酮,环戊酮和α,α-二取代醛等具有挑战性的给体获得了固定化催化剂前所未有的收率和对映选择性,这通常在该反应中表现不佳(特别是在使用基于仲胺的催化剂时)。值得注意的是,尽管在所研究的催化剂中,D-氨基酸作为间隔基显着低于L 异构体,对于所选的二胺构型(匹配-不匹配对),氨基酸侧链的大小几乎不会影响催化剂的对映选择性。这些结果,与所述催化剂与带有两个吸电子基团和催化剂类似物的基于叔胺(而不是伯)胺的行为基板的反应性分布曲线相结合,表明烯胺-涉及加成机制和特定的有序Ç C键形成的过渡态负责高对映选择性的催化反应。