| 437653-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• CAS: 437653-50-4
• 化学式: C₆₉H₇₅N₅NiO
• 分子量: 1049.08
• InChiKey: PQXWPDSMUBOHCY-MWPALDGESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  劳森试剂 、 以 苯 为溶剂， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有外围共轭螯合物的新型卟啉的合成及其在制备通过金属离子连接的卟啉二聚体中的用途。

  摘要：

  本文介绍了几种新的带有卟啉外围基团的卟啉的制备方法，这些外围基团与大环pi系统完全共轭。用亚磷酸酯处理2-硝基-间-间-四芳基卟啉得到环状烯胺，其甲酰化得到烯胺醛。硫代类似物是在用Lawesson试剂处理后获得的。同样的试剂也用于获得异构的硫烯氨基酮螯合物。由卟啉吡咯烷制备烯酮配体。所有这些配体（作为内部镍配合物）都可以用钯金属化，以生成卟啉二聚体。由烯氨基酮和硫酮获得的二聚体显示反式几何形状，而在烯胺醛和-硫醛系列中，热力学上有利于顺式异构体。醛衍生的二聚体的电子光谱的红移表明了外围金属化和二聚化的强电子效应。然而，在吡咯酮衍生的配体的情况下，由于卟啉生色团在络合过程中的部分重构，观察到相反的作用。与衍生自烯氨基酮的二聚体一样，衍生自新配体的二聚体表现出典型的电化学波分裂（最高190 mV），证实了大的卟啉-卟啉相互作用。

  DOI：

  10.1021/ic035203d
• 作为产物：
  描述：

  bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 以 甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金属离子连接卟啉二聚体的合成及光电化学性质

  摘要：

  描述了几种新的外围功能化单体卟啉和金属卟啉以及卟啉二聚体的制备、分离和表征。这些二聚体是通过将两个单体卟啉与金属离子连接而获得的，这些卟啉在其外围带有与芳环完全共轭的烯氨基酮螯合物。由金属离子连接的卟啉二聚体在基态下显示出很大的相互作用，这可以通过它们的电子光谱和电化学行为来证明。与单体类似物相比，这些二聚体显示出具有增强的红移 Q 带的吸收光谱，并且它们的第一氧化电位显着降低并分成两个不同的氧化还原步骤。

  DOI：

  10.1021/ja017531n

文献信息

• Metal Linkage Effects on Ultrafast Energy Transfer
  作者：Hervé Dekkiche、Antoine Buisson、Adam Langlois、Paul-Ludovic Karsenti、Laurent Ruhlmann、Romain Ruppert、Pierre Harvey

  DOI：10.1002/chem.201601322

  日期：2016.7.18

  We report the preparation of several new porphyrin homodimers bridged by a platinum(II) ion in which very intense electronic communication through the coordination link occurs. Moreover, the synthesis of a new porphyrin dyad and its photophysical properties are reported. This dyad exhibits the fastest singlet energy transfer ever reported for synthetic systems between a zinc(II) porphyrin and a porphyrin

  我们报告了几种新的由卟啉（II）离子桥接的卟啉同型二聚体的制备，其中通过配位链接发生了非常强烈的电子通讯。此外，已报道了新的卟啉二聚体的合成及其光物理性质。该二联体显示了据报道合成锌（II）卟啉和游离卟啉之间的合成系统中最快的单线态能量转移。这种极快的传输速度（约100飞秒）与自然系统中测得的最快传输速度处于同一范围内。此功能归功于铂（II）接头，该接头可在两个卟啉单元之间实现牢固的MO偶联，如电化学实验所支持并通过DFT计算得到证实。