Iodo-bis(trideuteriomethyl)-[tris(trimethylsilyl)methyl]silane | 163777-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Iodo-bis(trideuteriomethyl)-[tris(trimethylsilyl)methyl]silane
• CAS: 163777-27-3
• 化学式: C₁₂H₃₃ISi₄
• 分子量: 422.593
• InChiKey: CTYHOBBRCUNCPT-XMIYMRPOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.0
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Iodo-bis(trideuteriomethyl)-[tris(trimethylsilyl)methyl]silane 在 silver(I) 4-methylbenzenesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到Iodo-dimethyl-[[methyl-bis(trideuteriomethyl)silyl]-bis(trimethylsilyl)methyl]silane
  参考文献：
  名称：

  三碘甲烷（Me 3 Si）3 CSi（CD 3）2 I和相关碘化物与银盐在2,2,2-三氟乙醇中的反应中，甲基的1,3迁移。完善机制

  摘要：

  在同位素标记的碘化物（Me 3 Si）3 CSi（CD 3）2 I与银盐AgX在CF 3 CH 2 OH中的产率较低，形成未重排（Me 3 Si）3 CSi（CD 3）2 X和重排（Me 3 Si）2 [（CD 3）2 MeSi] CSiMe 2 X的混合物。乙醇 但重排异构体的比例在前者中明显更大 酒精，有时接近50％。三氟乙氧基化物（Me 3 Si）3 CSi（CD 3）2 OCH 2 CF 3和（Me 3 Si）2 [（CD 3）2 MeSi] CSiMe 2 OCH 2 CF 3的产率相应地小于乙氧化物的产率。在乙醇，但重排产物的百分比明显更高，为63±5，这是对重排醇盐产物的百分比> 50％的首次观察。在一些反应中，其中不是所有的碘已反应残留包含显著量的重排的碘化物（ME的3 Si）的2 - [（CD 3）2 MESI] CSiMe 2 I.从这个（我的形成3 Si）的2 - [（

  DOI：

  10.1039/b204130h
• 作为产物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)methylsilane 在 一氯化碘 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 生成 Iodo-bis(trideuteriomethyl)-[tris(trimethylsilyl)methyl]silane
  参考文献：
  名称：

  Predominance of unrearranged products in the reactions of the iodide (Me3Si)3CSi(CD3)2I with silver salts, and its mechanistic implications

  摘要：

  在标题反应中，未重排产物 (Me3Si)3C[Si(CD3)2Y] 通常比它们的重排异构体 (Me3Si)2C[Si(CD3)2Me](SiMe2Y) 占优势，这揭示了最简单的机理图式的不足之处，即甲基桥接阳离子中间体中的两个桥接硅中心同样可用于连接亲核体。

  DOI：

  10.1039/c39950000705

文献信息

• The Reaction of Highly Hindered Silicon Halides with Nucleophiles
  作者：Janine K. Galligan、D. Alan R. Happer、Gareth R. S. Wilson

  DOI：10.1071/ch03209

  日期：——

  (Me3Si)3CSi(CD3)2I, (Me3Si)3CSi(CD3)2Br, and (Me3Si)3CSi(CD3)2H solvolyze in refluxing acetic acid in the presence of HgX2 to give, in addition to (Me3Si)3CSi(CD3)2X and (Me3Si)3CSi(CD3)2OAc, isomers with structures (Me3Si)2C(SiMe2X)Si(CD3)2Me and (Me3Si)2C(SiMe2OAc)Si(CD3)2Me. The first two also react if AgX is used in place of HgX2, but (Me3Si)3CSi(CD3)2H is inert. In refluxing trifluoroacetic acid (Me3Si)3CSi(CD3)2I and (Me3Si)3CSi(CD3)2H solvolyze even in the absence of a catalyst to give similar products. The products distributions are believed to arise from nucleophilic attack on a methyl-bridged cationic intermediate.

  (Me3Si)3CSi(CD3)2I、(Me3Si)3CSi(CD3)2Br 和(Me3Si)3CSi(CD3)2H 在 HgX2 存在下于回流醋酸中溶解，生成、除了 (Me3Si)3CSi(CD3)2X 和 (Me3Si)3CSi(CD3)2OAc 外，还会产生结构为 (Me3Si)2C(SiMe2X)Si(CD3)2Me 和 (Me3Si)2C(SiMe2OAc)Si(CD3)2Me 的异构体。如果用 AgX 代替 HgX2，前两种也会发生反应，但 (Me3Si)3CSi(CD3)2H 是惰性的。在回流三氟乙酸中，即使没有催化剂，(Me3Si)3CSi(CD3)2I 和 (Me3Si)3CSi(CD3)2H 也会发生溶解，生成类似的产物。据信，这些产物的分布是由于亲核攻击甲基桥接阳离子中间体而产生的。
• 1,3-Si-to-Si migration of a methyl group. Ratio of rearranged and unrearranged products in the reactions of the iodide (Me3Si)3CSi(CD3)2I with ICI
  作者：Abdulrahman I. Almansour、Haya A. Abubishait、Colin Eaborn

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06709-5

  日期：1997.3

  In the reactions of (Me3Si)3CSi(CD3)2I with ICI in inert solvents the unrearranged product (Me3Si)3CSi(CD3)2Cl predominates over the rearranged isomer (Me3Si)2C[Si(CD3) 2Me](SiMe2Cl). The proportion of rearranged isomer falls from ca. 42% in CH2Cl2 to ca. 25% in benzene, 20% in CCl4, and 15% in CHCl3. In MeOH the reaction gives 84% of the methoxides (Me3Si)3CSi(CD3)2OMe and (Me3Si)2C[Si(CD3)2Me](SiMe2OMe)

  在惰性溶剂中（Me 3 Si）3 CSi（CD 3）2 I与ICI的反应中，未重排的产物（Me 3 Si）3 CSi（CD 3）2 Cl比重排的异构体（Me 3 Si）2 C占优势[Si（CD 3）2 Me]（SiMe 2 Cl）。重排的异构体的比例从约2下降。CH 2 Cl 2中的42％至约。25％的苯，20％的CCl 4和15％的CHCl 3。在MeOH中，反应生成84％的甲醇盐（Me 3 Si）3CSi（CD 3）2 OMe和（Me 3 Si）2 C [Si（CD 3）2 Me]（SiMe 2 OMe）与16％的未重排氯化物（Me 3 Si）3 CSi（CD 3））2 Cl。结果表明，通过我抽象生成的中间阳离子-由ICI主要是不进行核攻击之前完全免费。
• The mechanism of the isomerization of organosilicon cyanates to isocyanates
  作者：Abdulrahman I Almansour、G.Adefikayo Ayoko、Colin Eaborn

  DOI：10.1016/0022-328x(95)06034-t

  日期：1996.5

  Isomerization of the cyanate (Me(3)Si)(3)CSi(CD3)(2)OCN in the molten state at 150 degrees C gives the unrearranged isocyanate (Me(3)Si)(3)CSi(CD3)(2)NCO and the rearranged isocyanate (Me(3)Si)(2)[(CD3)(2)MeSi]CSiMe(2)NCO in a ratio of ca. 75/25, and isomerization in solution in Ph(2)O at 220 degrees C gives the same products in a ratio of ca. 85/15. The occurrence of a significant amount of rearrangement is consistent with a mechanism involving initial ionization of the cyanate. In contrast, no rearrangement accompanies the isomerization in CCl4 catalyzed by ICI, indicating that ionization is not involved; this conclusion is supported by the observation that the isomerization of (Me(3)Si)(2)(PhMe(2)Si)CSiMe(2)OCN, in which the Ph group would provide anchimeric assistance to ionization, proceeds at a similar rate to that of (Me(3)Si)(3)CSiMe(2)OCN.
• Comparison of the reactivities of (Me3Si)3CSiMe2I and (PriMe2Si) 3CSiMe2I
  作者：Abdulrahman I. Almansour

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00112-5

  日期：1997.9

  The compound ((PrMe2Si)-Me-i)(3)CSiMe2I, 2, reacts more readily than (Me3Si)(3)CSiMe2I, 1, with electrophiles (AgNO3 in MeCN; ICl in CH2Cl2) but less readily than 1 with the nucleophilic KSCN in MeCN, in keeping with the view that the former type of reaction involves anchimerically assisted formation of an alkyl-bridged cation in the rate-determining step and the latter direct nucleophilic attack at the functional silicon centre. Surprisingly, 2 is more reactive than 1 towards MeOH but less reactive than the latter towards H2O-dioxane, adding to the enigma of the mechanism of such solvolyses. The reactions of the labelled compound (Me3Si)(3)CSi(CD3)(2)I with MeOH or H2O-dioxane take place at the same rate as that of 1 within the experimental uncertainty, and proceed without detectable formation of the rearranged products (Me3Si)(2)C[Si(CD3)(2)Me]SiMe2OX, X = Me or H, confirming that the solvolyses do not involve cation formation. (C) 1997 Elsevier Science S.A.
• Black, Jarrett R.; Eaborn, Colin; Garrity, Philip M., Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 1997, # 9, p. 1633 - 1639
  作者：Black, Jarrett R.、Eaborn, Colin、Garrity, Philip M.、Happer, Duncan A. R.

  DOI：——

  日期：——