U^IVCl[N(SiMe₃)₂]₃ | 69517-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: U^IVCl[N(SiMe₃)₂]₃
• 英文别名: UCl[N(SiMe3)2]3；[U(bis(trimethylsilyl)amide)3Cl]；[U(N*)3Cl]；bis(trimethylsilyl)azanide;uranium(4+);chloride
• CAS: 69517-42-6
• 化学式: C₁₈H₅₄ClN₃Si₆U
• 分子量: 754.642
• InChiKey: WZKYQUGORUVIIR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.09
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  U^IVCl[N(SiMe₃)₂]₃ 在 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 氘代苯 为溶剂， 反应 24.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钍和铀的母体乙炔和二碳化物络合物的合成及其电子结构的检验

  摘要：

  [AnCl(NR 2 ) 3 ]（An = U 或 Th；R = SiMe 3 ）与 NaCCH 和四甲基乙二胺 (TMEDA)反应生成 [An(C≡CH)(NR 2 ) 3 ] ( 1 , An = U; 2 , An = Th), 后处理后可以以良好的收率分离。类似地，3 当量的 NaCCH 和 TMEDA 与 [AnCl(NR 2 ) 3 ] 的反应导致形成 [Na(TMEDA)][An(C≡CH) 2 (NR 2 ) 3 ] ( 4 , An = U; 5 , An = Th), 后处理后可以以公平的收率分离。1的反应2 当量的 KC 8和 1 当量的 2.2.2-cryptand 在四氢呋喃中形​​成铀 (III) 乙炔复合物 [K(2.2.2-cryptand)][U(C≡CH)(NR 2 ) 3 ]（3）。1或2的热解导致形成双金属二碳化物络合物 [{An(NR 2 ) 3 }

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c02064
• 作为产物：
  描述：

  sodium hexamethyldisilazane 在 CCl₄ 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 生成 U^IVCl[N(SiMe₃)₂]₃
  参考文献：
  名称：

  Preparation and hydrogen-deuterium exchange of alkyl and hydride bis(trimethylsilyl)amido derivatives of the actinide elements

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50223a047

文献信息

• Reactivity of [U(CH₂SiMe₂NSiMe₃)(NR₂)₂] (R = SiMe₃) with elemental chalcogens: towards a better understanding of chalcogen atom transfer in the actinides
  作者：Danil E. Smiles、Guang Wu、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1039/c5nj00739a

  日期：——

  Addition of elemental chalcogens to [U(CH₂SiMe₂NSiMe₃)(NR₂)₂] results in formation of [U(ECH₂SiMe₂NSiMe₃)(NR₂)₂] (R = SiMe₃; E = S, Se, Te) via chalcogen insertion into the U–C bond.

  将元素硫、硒、碲加入[U(CH2SiMe2N SiMe3)(NR2)2]会形成[U(ECH2SiMe2N SiMe3)(NR2)2] (R = SiMe3; E = S, Se, Te)通过硫族元素插入到U-C键。
• The Bis Metallacyclic Anion [U(N{SiMe₃}₂)(CH₂SiMe₂N{SiMe₃})₂]⁻
  作者：Olivier Bénaud、Jean-Claude Berthet、Pierre Thuéry、Michel Ephritikhine

  DOI：10.1021/ic1012044

  日期：2010.9.6

  [Na(THF)xUN*(OCO}CH2SiMe2NSiMe3})2] (7) which crystallized from pyridine/pentane to give [Na(THF)2(py)2UN*(OCO}CH2SiMe2NSiMe3})2]·0.5py (8·0.5py), the first crystallographically characterized complex resulting from CO2 insertion into a M(CH2SiMe2NSiMe3}) metallacycle. Compound 2 reacted with I2 to give [UN*(CH2SiMe2NSiMe3})(NSiMe3}SiMe2CH2I)] (9) which would represent a new type of so-called “pendulum” systems

  一系列双金属环化合物[M（THF）x UN *（CH 2 SiMe 2 N SiMe 3 }）2 ] n [M = Na（2），Li（3）或K（4），N * =从UCl 4或[UN * 3 Cl]与MN *的反应中分离出N（SiMe 3）2，或通过[UN * 2（CH 2 SiMe 2 N SiMe 3 }）]（1）或[UN ]的处理分离出N（SiMe 3）2。 * 3 ]与MN *，MH或LiCH 2 SiMe 3在四氢呋喃（THF）中。的晶体2A ·1/6的Ñ戊烷（X = 0），图2b（X = 1），图2c（X = 2），和图4b（X = 1）通过结晶获得的2和4从戊烷，和[ Na（18-crown-6）（THF）] [UN *（CH 2 SiMe 2 N SiMe 3 }）2 ]（2d）和[Na（15-crown-5）] [UN *（CH 2 SiMe 2 N SiMe 3 }）2
• Expanding the Nonaqueous Chemistry of Neptunium: Synthesis and Structural Characterization of [Np(NR₂)₃Cl], [Np(NR₂)₃Cl]⁻, and [Np{<i>N</i>(R)(SiMe₂<i>C</i>H₂)}₂(NR₂)]⁻ (R = SiMe₃)
  作者：Selena L. Staun、Lauren M. Stevens、Danil E. Smiles、Conrad A. P. Goodwin、Brennan S. Billow、Brian L. Scott、Guang Wu、Aaron M. Tondreau、Andrew J. Gaunt、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03616

  日期：2021.2.15

  = SiMe3) with NpCl4(DME)2 in THF afforded the Np(IV) silylamide complex, [Np(NR2)3Cl] (1), in good yield. Reaction of 1 with 1.5 equiv of KC8 in THF, in the presence of 1 equiv of dibenzo-18-crown-6, resulted in formation of [K(DB-18-C-6)(THF)}3(μ3-Cl)][Np(NR2)3Cl]2 (4), also in good yield. Complex 4 represents the first structurally characterized Np(III) amide. Finally, reaction of NpCl4(DME)2 with

  3当量的NaNR 2（R = SiMe 3）与NpCl 4（DME）2在THF中反应，得到Np（IV）甲硅烷基酰胺络合物[Np（NR 2）3 Cl]（1），收率很高。在1当量二苯并18-冠-6存在下，1与1.5当量KC 8在THF中反应，形成[K（DB-18-C-6）（THF）} 3（μ 3 -Cl）] [Np（NR 2）3 Cl] 2（4），也具有良好的产率。配合物4代表第一种结构上表征的Np（III）酰胺。最后，NpCl的反应具有5当量的NaNR 2和1当量的二苯并18-冠-6的4（DME）2提供了Np（IV）双（金属环），[Na（DB-18-C-6）（Et 2 O）0.62（κ 1 -DME）0.38 } 2（μ-DME）] [Np个 ñ（R）（森达2 ç ħ 2）} 2（NR 2）] 2（8），在中等产率。复合物8的特征是11 H NMR光谱和X射线晶体学，代表了一个结构特征
• Synthesis and electronic structure analysis of the actinide allenylidenes, [{(NR₂)₃}An(CCCPh₂)]⁻ (An = U, Th; R = SiMe₃)
  作者：Greggory T. Kent、Xiaojuan Yu、Guang Wu、Jochen Autschbach、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1039/d1sc04666g

  日期：——

  The reaction of [AnCl(NR2)3] (An = U, Th, R = SiMe3) with in situ generated lithium-3,3-diphenylcyclopropene results in the formation of [(NR2)3}An(CHCCPh2)] (An = U, 1; Th, 2) in good yields after work-up. Deprotonation of 1 or 2 with LDA/2.2.2-cryptand results in formation of the anionic allenylidenes, [Li(2.2.2-cryptand)][(NR2)3}An(CCCPh2)] (An = U, 3; Th, 4). The calculated 13C NMR chemical shifts

  [AnCl(NR 2 ) 3 ] (An = U, Th, R = SiMe 3 ) 与原位生成的锂-3,3-二苯基环丙烯的反应导致形成[(NR 2 ) 3 }An(CH C CPh 2 )] (An = U, 1 ; Th, 2 ) 在后处理后收率良好。用 LDA/2.2.2-cryptand 对1或2进行去质子化导致形成阴离子亚丙二烯，[Li(2.2.2-cryptand)][(NR 2 ) 3 } An(CCCPh 2 )] (An = U, 3；Th，4）。计算出的132和4中C α、C β和 C γ核的 C NMR 化学位移很好地再现了实验指定的顺序，并且由于5f轨道参与 Th –C 债券。此外， 3和4的成键分析显示了涉及锕系元素的配体 π 轨道的离域多中心特征。虽然单-三-单键共振结构（例如，An–C C–CPh 2）占主导地位，但 An C C CPh 2共振形式对3 的贡献也大于对4
• U^III–CN versus U^IV–NC Coordination in Tris(silylamide) Complexes
  作者：Alexandre Hervé、Yamina Bouzidi、Jean-Claude Berthet、Lotfi Belkhiri、Pierre Thuéry、Abdou Boucekkine、Michel Ephritikhine

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00034

  日期：2015.3.2

  Treatment of the metallacycle [UN*2(N,C)] [N* = N(SiMe3)2; N,C = CH2SiMe2N(SiMe3)] with [HNEt3][BPh4], [HNEt3]Cl, and [pyH][OTf] (OTf = OSO2CF3) gave the cationic compound [UN*3][BPh4] (1) and the neutral complexes [UN*3X] [X = Cl (3), OTf (4)], respectively. The dinuclear complex [UN*(μ-N,C)(μ-OTf)}2] (5) and its tetrahydrofuran (THF) adduct [UN*(N,C)(THF)(μ-OTf)}2] (6) were obtained by thermal

  金属环[UN * 2（N，C）]的处理[N * = N（SiMe 3）2；N，C = CH 2 SiMe 2 N（SiMe 3）]与[HNEt 3 ] [BPh 4 ]，[HNEt 3 ] Cl和[pyH] [OTf]（OTf = OSO 2 CF 3）得到阳离子化合物[ UN * 3 ] [BPh 4 ]（1）和中性配合物[UN * 3 X] [X = Cl（3），OTf（4）]。双核复合物[UN *（μ-通过热分解获得N，C）（μ-OTf）} 2 ]（5）及其四氢呋喃（THF）加合物[UN *（N，C）（THF）（μ-OTf）} 2 ]（6）。的4。向1中连续添加NEt 4 CN或KCN导致形成氰基桥连的双核化合物[（UN * 3）2（μ-CN）] [BPh 4 ]（7）以及单核单和双（氰化物）配合物[UN * 3（CN）]（2）和[M] [UN * 3（CN）2 ] [M = N