(Z)-7-trimethylsilylhept-4-en-6-yn-1-ol | 118495-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-7-trimethylsilylhept-4-en-6-yn-1-ol
• CAS: 118495-98-0
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: XKXIZFKKHDMFDJ-XQRVVYSFSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-7-trimethylsilylhept-4-en-6-yn-1-ol 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-hept-4-en-6-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Zhang, Wen; Xu, Huadong; Xu, Hui, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3832 - 3833

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (Z)-5-iodo-4-pentenoate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 咪唑 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (Z)-7-trimethylsilylhept-4-en-6-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  基于炔-Co 2（CO）6配合物的2-乙炔基-3-羟基四氢吡喃衍生物高度立体选择性和区域选择性合成的新方法

  摘要：

  用Co 2（CO）8处理反式环氧化合物3得到相应的钴配合物，随后将其在-78°C下暴露于催化量的BF 3 ·OEt 2，仅提供顺式-2-乙炔基-3-羟基四氢吡喃衍生物通过内模环化途径。顺-Congeners，顺式- 3，得到相应的反式仅限于四氢吡喃衍生物。已经发现这种新颖的环化作用是在丙炔立体定位中心保留构型而进行的。讨论了环化中立体选择性的要求。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10357-x

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of (±)-Swainsonine Based on Endo Mode Cyclization
  作者：Chisato Mukai、Yu-ichi Sugimoto、Kana Miyazawa、Sumie Yamaguchi、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1021/jo980598h

  日期：1998.9.1

  treatment of cis-3,4-epoxy-7-(p-toluenesulfonamido)-1-heptyne with dicobalt octacarbonyl, Lewis acid, and cerium(IV) ammonium nitrate effected stereoselective formation of the trans-2-ethynyl-3-hydroxypiperidine skeleton with retention of configuration at the propynyl center. The piperidine derivative thus prepared was converted into the title compound efficiently.

  描述了新的（+/-）-swainsonine的立体选择性全合成。顺式二羰八羰基，路易斯酸和硝酸铈（IV）铵连续处理顺式3,4-环氧-7-（对甲苯磺酰胺基）-1-庚炔可立体选择性地形成反式-2-乙炔基-3-羟基哌啶骨架，在丙炔中心保留构型。如此制备的哌啶衍生物有效地转化为标题化合物。
• Accessing Z‐Enynes via Cobalt‐Catalyzed Propargylic Dehydrogenation
  作者：Alexandra K. Bodnar、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1002/anie.202402638

  日期：2024.6.21

  Alkenes constitute an enabling motif in organic synthesis, as they can be functionalized to form highly substituted molecules. Z‐alkenes are generally challenging to access due to the thermodynamic preference for the formation of E‐alkenes compared to Z‐alkenes. Dehydrogenation methodologies to selectively form Z‐alkenes have not yet been reported. Herein, we report a Z‐selective, propargylic dehydrogenation that provides 1,3‐enynes through the invention of a Co‐catalyzed oxidation system. Observation of a kinetic isotope effect (KIE) revealed that deprotonation of the propargylic position is the rate limiting step. Additionally, isomerization experiments were conducted and confirmed that the observed Z‐selectivity is a kinetic effect. A proposed stereomechanistic model for the Z‐selectivity is included.