(E) 3-tert-butyldiphenylsilyl-prop-2-en-1-ol | 146491-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E) 3-tert-butyldiphenylsilyl-prop-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]prop-2-en-1-ol
• CAS: 146491-36-3
• 化学式: C₁₉H₂₄OSi
• 分子量: 296.484
• InChiKey: ARSXBHDVDXSROU-MHWRWJLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E) 3-tert-butyldiphenylsilyl-prop-2-en-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 pyridine-SO3 complex 、 4 A molecular sieve 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 异辛烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过钯（0）催化立体控制合成α-三烷基甲硅烷基-β，γ-不饱和醛。综合有用性

  摘要：

  硅取代的乙烯基氧杂环戊烷在催化量的钯（0）催化剂存在下的反应得到标题化合物。该新反应在非常温和的条件下顺利进行，并具有完全的手性转移。在非常低的温度下一锅法地将选择的有机金属亲核试剂添加到这些醛中导致以非常高的收率高度选择性地制备相应的醇。已经研究了取代基对硅原子和钯的配体的影响。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00264-5
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyl)-prop-2-yn-1-ol 在 红铝 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  配体骨架上的空间调节剂构象固定手性双膦配体：应变 1,2-二取代手性顺式环丙烷的选择性合成

  摘要：

  已经开发了一系列新的 ( R ) -5,8- Si - Quinox - t Bu 3类型的C 1 -对称 P-手性双膦配体（甲硅烷基 = SiMe 3，SiEt 3，SiMe 2 Ph）。与配体主链相连的庞大的甲硅烷基调节剂固定膦取代基，形成可用于底物识别的刚性手性环境。该配体在铜 (I) 催化的大型甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的不对称硼基环丙烷化方面表现出高性能，可提供比其他可能的异构体反式更高的 1,2-顺式-甲硅烷基-硼基-环丙烷。-环丙烷和烯丙基硼酸酯（高达 97% 的产率；98% ee；顺式/反式= >99:1；环丙烷/烯丙基硼酸酯 = >99:1）。详细的计算研究表明，高度刚性的膦构象几乎不受与庞大的甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的空间相互作用的干扰，是高立体选择性和产物选择性的关键。此外，详细的计算分析提供了对分子内环化中手性烷基铜 (I) 中间体的立体保留或反转机制的深入了解。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02745

文献信息

• Silylzincation of carbon–carbon multiple bonds revisited
  作者：Gertrud Auer、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/b513528a

  日期：——

  The first investigation of the copper-catalyzed silylzincation of alkynes as well as a diene and styrene using bis(triorganosilyl) zinc reagents led to the development of an efficient procedure and the disclosure of an unexpected bissilylation and unforeseen regioselectivity.

  首次研究了铜催化下的炔烃、二烯和苯乙烯与双（三有机硅基）锌试剂的硅锌化反应，结果导致了一种高效的操作流程，以及意外的双硅基化和不可预见的区域选择性。
• Tandem-Directed Regioselective Hydroformylation/β-Elimination: A Practical Method for the Synthesis of Enals
  作者：Bernhard Breit、Achim Bruch、Antje Gebert

  DOI：10.1055/s-2008-1067140

  日期：2008.7

  A practical synthesis of α,β-unsaturated aldehydes by a tandem-directed hydroformylation/β -elimination process of allylic o-DPPB esters is reported. The o-DPPB group served as an effective controller for regioselectivity of the hydroformylation towards the desired aldolate isomer, and was subsequently eliminated in situ by mild standard bases. The reaction is rather general for the preparation of

  报道了通过烯丙基 o-DPPB 酯的串联定向加氢甲酰化/β-消除工艺实际合成 α,β-不饱和醛。o-DPPB 基团作为加氢甲酰化对所需醛醇异构体的区域选择性的有效控制剂，随后被温和的标准碱原位消除。该反应对于制备 1,1-二取代和三取代烯醛是相当普遍的，并且与许多官能团相容。o-DPPBA 可以通过色谱法或以二乙基铵盐的形式沉淀来回收。
• Directed Branched-Regioselective Hydroformylation of 2-Substituted Allylico-DPPB Esters
  作者：Bernhard Breit、Christian U. Grünanger、Olivier Abillard

  DOI：10.1002/ejoc.200700120

  日期：2007.5

  Branched-regioselective hydroformylation of allylic o-DPPB esters has been accomplished with mono- and disubstituted alkene functions in good to excellent yields and selectivities. Optimized reaction conditions allowed the reaction of even trisubstitued alkenic functions. These reactions occur as a result of a significant rate-accelerating effect exerted by the catalyst-directing o-DPPB group, as exemplified

  烯丙基 o-DPPB 酯的支化区域选择性加氢甲酰化已经用单取代和双取代的烯烃官能团完成，收率和选择性都非常好。优化的反应条件允许甚至三取代的烯烃官能团反应。这些反应是催化剂导向的 o-DPPB 基团发挥显着加速作用的结果，例如香叶基和橙花基 o-DPPB 酯的高度位置、区域和非对映选择性加氢甲酰化。 (© Wiley -VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Homologation Reaction of γ-Silicon Substituted Allylic Alcohols Using Organoaluminium Reagents and Diiodomethane
  作者：Yutaka Ukaji、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.1992.2353

  日期：1992.12

  One carbon homologation reaction of γ-silicon substituted allylic alcohols was found to proceed by the treatment with triethylaluminium followed by diethylaluminium chloride and diiodomethane to afford homoallylic iodides instead of the corresponding cyclopropanes. Silicon function introduced to γ-position was crucial for the homologation reaction.

  发现 γ-硅取代的烯丙醇的一种碳同系化反应是通过用三乙基铝、然后用二乙基氯化铝和二碘甲烷处理来进行的，以提供均烯丙基碘而不是相应的环丙烷。引入 γ 位的硅功能对于同系化反应至关重要。
• Stereocontrolled synthesis of α-trialkylsilyl-β, γ-unsaturated aldehydes via palladium (0) catalysis. Synthetic usefulness
  作者：Franck Le Bideau、Fabienne Gilloir、Ylva Nilsson、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00264-5

  日期：1996.5

  The reaction of silicon substituted vinyloxiranes in the presence of catalytic amount of palladium (0) catalyst affords the title compounds. This new reaction proceeds smoothly, under very mild conditions and with complete chirality transfer. One-pot addition of selected organometallic nucleophiles to these aldehydes at very low temperature led to a highly selective preparation of the corresponding

  硅取代的乙烯基氧杂环戊烷在催化量的钯（0）催化剂存在下的反应得到标题化合物。该新反应在非常温和的条件下顺利进行，并具有完全的手性转移。在非常低的温度下一锅法地将选择的有机金属亲核试剂添加到这些醛中导致以非常高的收率高度选择性地制备相应的醇。已经研究了取代基对硅原子和钯的配体的影响。