(R)-cyclopropane-1,1,2-triyltribenzene | 896-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (R)-cyclopropane-1,1,2-triyltribenzene
• 英文别名: trans-1,2,3-Triphenyl-cyclopropan；[(1R)-2,2-diphenylcyclopropyl]benzene
• CAS: 896-65-1
• 化学式: C₂₁H₁₈
• 分子量: 270.374
• InChiKey: KCWGHIJTJDPXFP-HXUWFJFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-diphenylcyclopropene 、 苯硼酸 在 methoxy(cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 cyclopenta-1,3-diene;dicyclohexyl-[(1R)-1-(2-diphenylphosphanylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)ethyl]phosphane;ethanol;iron(2+) 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.17h， 以82%的产率得到(R)-cyclopropane-1,1,2-triyltribenzene
  参考文献：
  名称：

  基于三元碳环化合物不对称直接官能化的铑催化的环丙烯芳基化

  摘要：

  在（R，S）-Josiphos存在下，非手性非官能化环丙烯衍生物与市售芳基硼酸的不对称铑催化芳基化反应可制得各种高度非对映体和对映体富集的芳基环丙烷。

  DOI：

  10.1002/anie.201713324

文献信息

• Iron(III)-based metalloradical catalysis for asymmetric cyclopropanation via a stepwise radical mechanism
  作者：Wan-Chen Cindy Lee、Duo-Sheng Wang、Yiling Zhu、X. Peter Zhang

  DOI：10.1038/s41557-023-01317-8

  日期：2023.11

  initial application for asymmetric radical transformations. Specifically, we report that five-coordinate iron(III) complexes of porphyrins with an axial ligand, which represent another family of stable 15e-metalloradicals with a d5 configuration, are potent metalloradical catalysts for olefin cyclopropanation with different classes of diazo compounds via a stepwise radical mechanism. This work lays a foundation

  金属自由基催化 （MRC） 利用开壳金属配合物中存在的金属中心自由基作为单电子催化剂，用于生成金属稳定的有机自由基——控制后续单电子均解反应的关键中间体。卟啉的钴 （II） 配合物作为稳定的 15e-金属自由基，具有明确的低自旋 d7 构型，在 MRC 的持续开发中占据主导地位。在这里，为了将 MRC 扩展到基于 Co（II） 的金属自由基催化剂的使用之外，我们描述了系统研究，这些研究建立了基于 Fe（III） 的 MRC 的操作，并展示了不对称自由基转化的初始应用。具体来说，我们报道了具有轴向配体的卟啉的五配位铁 （III） 配合物，代表了另一个具有 d5 构型的稳定 15e-金属自由基家族，是通过逐步自由基机制与不同类别的重氮化合物进行烯烃环丙烷化的有效金属自由基催化剂。这项工作为未来探索基于 Fe（III） 的 MRC 以发现多种立体选择性自由基反应奠定了基础和机理蓝图。
• 10.1021/jacs.4c04430
  作者：Hall, Melissa N.、Lee, Maizie、Root, Thatcher W.、Davies, Huw M. L.、Stahl, Shannon S.

  DOI：10.1021/jacs.4c04430

  日期：——

  accessible, in addition to less stable diaryl diazo compounds. Initial-rate data show that the Fe-N-C catalyst achieves faster rates than a heterogeneous Pt/C catalyst. The oxidative dehydrogenation of hydrazones may be performed in tandem with Rh-catalyzed enantioselective C–H insertion and cyclopropanation of alkenes, without requiring isolation of the diazo intermediate. This sequence is showcased by

  有机重氮化合物是化学合成中的通用试剂，并且将受益于合成可及性的提高，特别是对于更大规模的应用。在这里，我们报告了一种使用非均相 Fe-NC 催化剂从腙合成重氮化合物的温和方法，该催化剂具有分散在石墨氮掺杂碳载体中的铁离子。使用 O 2 (1 atm) 作为氧化剂，反应在室温下容易进行。除了不太稳定的二芳基重氮化合物之外，还可以获得芳基重氮酯、酮和酰胺。初始速率数据表明，Fe-NC 催化剂比非均相 Pt/C 催化剂具有更快的速率。腙的氧化脱氢可以与 Rh 催化的对映选择性 C-H 插入和烯烃的环丙烷化同时进行，无需分离重氮中间体。该序列通过使用流动反应器连续合成重氮化合物来展示。
• Rhodium-Catalyzed Arylation of Cyclopropenes Based on Asymmetric Direct Functionalization of Three-Membered Carbocycles
  作者：Longyang Dian、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.201713324

  日期：2018.3.26

  A variety of highly diastereo‐ and enantiomerically enriched arylcyclopropanes is obtained through the asymmetric rhodium‐catalyzed arylation reaction of achiral nonfunctionalized cyclopropene derivatives with commercially available aryl boronic acids in the presence of (R,S)‐Josiphos.

  在（R，S）-Josiphos存在下，非手性非官能化环丙烯衍生物与市售芳基硼酸的不对称铑催化芳基化反应可制得各种高度非对映体和对映体富集的芳基环丙烷。