(3R,4E)-methyl 3-hydroxy-2,2,4-trimethyl-6-oxohex-4-enoate | 1558003-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,4E)-methyl 3-hydroxy-2,2,4-trimethyl-6-oxohex-4-enoate
• 英文别名: methyl (E,3R)-3-hydroxy-2,2,4-trimethyl-6-oxohex-4-enoate
• CAS: 1558003-63-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: DJIRWNNJQYOUMV-WVXIBAHESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4E)-methyl 3-hydroxy-2,2,4-trimethyl-6-oxohex-4-enoate 在 chromium dichloride 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.91h， 生成 methyl (R,4E,6E,8E)-3-hydroxy-2,2,4-trimethyl-10-(oxazol-5-yl)deca-4,6,8-trienoate 、 (3S,4E,6E,8E)-methyl 3-hydroxy-2,2,4-trimethyl-10-(oxazol-5-yl)deca-4,6,8-trienoate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Total Synthesis of (+)-Inthomycin C via O-Directed Free Radical Alkyne Hydrostannation with Ph₃SnH and Catalytic Et₃B: Reinstatement of the Zeeck–Taylor (3R)-Structure for (+)-Inthomycin C

  摘要：

  A new pathway to (+)-inthomycin C is reported that exploits an O-directed free radical hydrostannation reaction on (-)-12 and a Stille cross-coupling as key steps. Significantly, the latter process was effected on 19 where a gauche-pentane repulsive interaction could interfere. Our stereochemical studies on the alkynol (-)-12 and the enyne (+)-7 confirm that Ryu and Hatakeyama's (3S)-stereochemical revision of (+)-inthomycin C is invalid and that Zeeck and Taylor's original (3R)-stereostructure for (+)-inthomycin C is correct.

  DOI：

  10.1021/ol5000499
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-氧代丙酸甲酯 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙基硼 、 AD-mix-β 、 N-甲基麻黄碱 、 氢氟酸 、 碘 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 cesium fluoride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 138.5h， 生成 (3R,4E)-methyl 3-hydroxy-2,2,4-trimethyl-6-oxohex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Total Synthesis of (+)-Inthomycin C via O-Directed Free Radical Alkyne Hydrostannation with Ph₃SnH and Catalytic Et₃B: Reinstatement of the Zeeck–Taylor (3R)-Structure for (+)-Inthomycin C

  摘要：

  A new pathway to (+)-inthomycin C is reported that exploits an O-directed free radical hydrostannation reaction on (-)-12 and a Stille cross-coupling as key steps. Significantly, the latter process was effected on 19 where a gauche-pentane repulsive interaction could interfere. Our stereochemical studies on the alkynol (-)-12 and the enyne (+)-7 confirm that Ryu and Hatakeyama's (3S)-stereochemical revision of (+)-inthomycin C is invalid and that Zeeck and Taylor's original (3R)-stereostructure for (+)-inthomycin C is correct.

  DOI：

  10.1021/ol5000499