Phosphoric acid diphenyl ester (2R,4aR,9aS)-2-phenyl-4a,8,9,9a-tetrahydro-4H-1,3,5-trioxa-benzocyclohepten-6-yl ester | 291304-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: Phosphoric acid diphenyl ester (2R,4aR,9aS)-2-phenyl-4a,8,9,9a-tetrahydro-4H-1,3,5-trioxa-benzocyclohepten-6-yl ester
• 英文别名: [(2R,4aR,9aS)-2-phenyl-4a,8,9,9a-tetrahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepin-6-yl] diphenyl phosphate
• CAS: 291304-23-9
• 化学式: C₂₆H₂₅O₇P
• 分子量: 480.454
• InChiKey: OOXWMSWUQDFGTP-BFLUCZKCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phosphoric acid diphenyl ester (2R,4aR,9aS)-2-phenyl-4a,8,9,9a-tetrahydro-4H-1,3,5-trioxa-benzocyclohepten-6-yl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 phosphate buffer 、 四丙基高钌酸铵 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (1S,3R,8S,11R,13R,16R,17S,19R)-13-ethylsulfanyl-6,6-dimethyl-16-phenylmethoxy-17-(phenylmethoxymethyl)-2,5,7,12,18-pentaoxatetracyclo[9.9.0.03,8.013,19]icosane
  参考文献：
  名称：

  Gymnocin-A 的收敛全合成和合成类似物的评价

  摘要：

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。

  DOI：

  10.1021/ja042686r
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-D-ribose 在 palladium on activated charcoal 六甲基磷酰三胺 、 氢氧化钾 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 Phosphoric acid diphenyl ester (2R,4aR,9aS)-2-phenyl-4a,8,9,9a-tetrahydro-4H-1,3,5-trioxa-benzocyclohepten-6-yl ester
  参考文献：
  名称：

  通过B-烷基铃木偶联聚合合成稠合多环醚的一般策略：雪茄毒素ABCD环片段的合成

  摘要：

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00045-5

文献信息

• Synthetic studies on a marine polyether toxin, gambierol: stereoselective synthesis of the EFGH ring system via B -alkyl Suzuki coupling
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00164-8

  日期：2001.4

  A synthetic route to the EFGH ring system (3) of gambierol (1), a marine polyether toxin isolated from the dinoflagellate Gambierdiscus toxicus, has been developed. The present synthesis features convergent coupling of the F and H rings followed by ring-closure of the G ring based on the B-alkyl Suzuki reaction of lactone-derived enol phosphates. An angular methyl group at C23 was stereoselectively

  到EFGH环系统（A合成路线3 gambierol（的）1）中，从分离甲藻海洋聚醚毒素Gambierdiscus toxicus，已经研制成功。本合成的特征在于，基于内酯衍生的烯醇式磷酸酯的B-烷基Suzuki反应，F和H环会聚偶联，随后G环闭环。通过用三甲基铝处理砜32，立体选择性地引入C 23处的角甲基。在C21叔醇的安装是通过的stereoselcetive二羟基化来实现外-亚甲基36接着通过初级的选择性形成p-甲苯磺酸盐和用氢化铝锂处理所得的单甲苯磺酸盐40。最后，以内酯形式形成E环完成了3的合成。
• Synthetic studies on a marine polyether toxin, gambierol: stereoselective synthesis of the FGH ring system via B-alkyl Suzuki coupling
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01483-0

  日期：2000.10

  A synthetic route to the FGH ring system of gambierol, a marine polyether toxin isolated from the dinoflagellate Gambierdiscus toxicus, has been developed. The present synthesis features B-alkyl Suzuki coupling of the F and H rings, followed by ring-closure of the G ring and stereoselective installation of 1,3-diaxial methyl groups at C21 and C23.

  已经开发了一种从甘氨酸的双鞭毛藻中分离出的海洋聚醚毒素甘比罗尔的FGH环系统的合成途径。本合成的特征在于F环和H环的B-烷基铃木偶联，随后是G环的闭环和在C21和C23处的1，3-二轴甲基的立体选择安装。
• Synthetic entry to the ABCD ring fragment of gymnocin-A, a cytotoxic marine polyether
  作者：Makoto Sasaki、Chihiro Tsukano、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00949-3

  日期：2003.6

  Synthetic entry to the ABCD ring fragment of gymnocin-A, a cytotoxic marine polyether, has been achieved based on the B-alkyl Suzuki–Miyaura coupling-based strategy and radical cyclization for the construction of the tetrahydrofuran ring A.

  基于B-烷基铃木-Miyaura偶联的策略和自由基环化作用，四氢呋喃环A的合成已经进入了具有细胞毒性的海洋聚醚-香豆素-A ABCD环片段。
• A General Method for Convergent Synthesis of Polycyclic Ethers Based on Suzuki Cross-Coupling:  Concise Synthesis of the ABCD Ring System of Ciguatoxin
  作者：Makoto Sasaki、Haruhiko Fuwa、Makoto Ishikawa、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol990885n

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]A general method for convergent assembly of polyether structure has been developed based on palladium(0)-mediated Suzuki cross-coupling reaction of alkylboranes with cyclic ketene acetal phosphates. The present method allowed for coupling of medium-sited ether rings and thus a concise synthesis of the ABCD ring system of ciguatoxins has been achieved.
• Sasaki, Makoto; Honda, Shugo; Noguchi, Tetsuji, Synlett, 2000, # 6, p. 838 - 840
  作者：Sasaki, Makoto、Honda, Shugo、Noguchi, Tetsuji、Takakura, Hiroyuki、Tachibana, Kazuo

  DOI：——

  日期：——