1-<5,6-dideoxy-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-ribo-hex-5(E)-enofuranosyl>uracil | 138310-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 5'-脱氧核糖核苷
• 英文名称: 1-<5,6-dideoxy-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-ribo-hex-5(E)-enofuranosyl>uracil
• 英文别名: 1-{6(E)-tosyl-5,6-dideoxy-β-D-ribo-hex-5-enofuranosyl}uracil；1-[5,6-dideoxy-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-ribo-hex-5(E)-enofuranosyl]uracil；1-[(2R,3R,4S,5R)-3,4-dihydroxy-5-[(E)-2-(4-methylphenyl)sulfonylethenyl]oxolan-2-yl]pyrimidine-2,4-dione
• CAS: 138310-65-3
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₇S
• 分子量: 394.405
• InChiKey: AIYYBMFCPZLUSO-DDVORCSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.55
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  138.69
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<5,6-dideoxy-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-ribo-hex-5(E)-enofuranosyl>uracil 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-<5,6-dideoxy-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-erythro-hex-4(Z)-enofuranosyl>uracil
  参考文献：
  名称：

  Nucleic acid related compounds. 67. Synthesis of 5′-amino and 5′-methylthio chain-extended nucleosides from uridine

  摘要：

  2′,3′-O-异丙基脲苷-5′-醛经稳定的Wittig试剂(p-甲苯磺酰亚甲基)三苯基膦处理，得到高产率的1-[5,6-二去氧-2,3-O-异丙基-6-(p-甲苯磺酰)-β-D-核糖-5(E)-烯基呋喃核糖核苷]嘧啶(2)。该乙烯基砜(2)在碱性条件下容易发生异构化，形成烯基砜，1-[5,6-二去氧-2,3-O-异丙基-6-(p-甲苯磺酰)-β-D-赤霉烯-4(Z)-烯基呋喃核糖核苷]嘧啶(3)。将2或3用水三氟乙酸处理，得到相应的去保护乙烯基(5)或烯基(6)砜，5在碱性溶液中容易转化为6。将2与硼氢化钠、硫代甲醇钠或氨处理，发生共轭加成(在乙烯基砜的C5′位置)，得到5′-羟基、5′-甲硫基或5′-氨基-5′,6′-二去氧-6′-(p-甲苯磺酰)核苷。5′-取代对映异构体被去保护、分离，并通过X射线晶体学确定了5′-氨基衍生物的构型。关键词：烯基砜，氨基核苷，5′,6′-二去氧核苷，核苷，脲苷，乙烯基砜。

  DOI：

  10.1139/v91-303
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,4S,6R,6aR)-6-(2,4-Dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carbaldehyde 在 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.42h， 生成 1-<5,6-dideoxy-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-ribo-hex-5(E)-enofuranosyl>uracil
  参考文献：
  名称：

  Nucleic acid related compounds. 67. Synthesis of 5′-amino and 5′-methylthio chain-extended nucleosides from uridine

  摘要：

  2′,3′-O-异丙基脲苷-5′-醛经稳定的Wittig试剂(p-甲苯磺酰亚甲基)三苯基膦处理，得到高产率的1-[5,6-二去氧-2,3-O-异丙基-6-(p-甲苯磺酰)-β-D-核糖-5(E)-烯基呋喃核糖核苷]嘧啶(2)。该乙烯基砜(2)在碱性条件下容易发生异构化，形成烯基砜，1-[5,6-二去氧-2,3-O-异丙基-6-(p-甲苯磺酰)-β-D-赤霉烯-4(Z)-烯基呋喃核糖核苷]嘧啶(3)。将2或3用水三氟乙酸处理，得到相应的去保护乙烯基(5)或烯基(6)砜，5在碱性溶液中容易转化为6。将2与硼氢化钠、硫代甲醇钠或氨处理，发生共轭加成(在乙烯基砜的C5′位置)，得到5′-羟基、5′-甲硫基或5′-氨基-5′,6′-二去氧-6′-(p-甲苯磺酰)核苷。5′-取代对映异构体被去保护、分离，并通过X射线晶体学确定了5′-氨基衍生物的构型。关键词：烯基砜，氨基核苷，5′,6′-二去氧核苷，核苷，脲苷，乙烯基砜。

  DOI：

  10.1139/v91-303

文献信息

• Application of Germyldesulfonylation Reactions to the Synthesis of Germanium-Containing Nucleoside Analogues
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Pablo R. Sacasa、Jorge Restrepo

  DOI：10.1080/15257770903054340

  日期：2009.8.11

  adenosine derivatives with tributyl- or triphenylgermane hydride (AIBN/toluene/Δ) effected radical-mediated germyldesulfonylations to give 5′-(tributyl- or triphenylgermyl)methylene-5′-deoxyuridine and adenosine derivatives as single (E)-isomers. Analogous treatment of 2′-deoxy-2′-[(phenylsulfonyl)methylene]uridine with Ph3GeH afforded the corresponding vinyl triphenylgermane product. Stereoselective halodegermylation

  用三丁基或三苯基锗烷 (AIBN/甲苯/Δ) 处理受保护的 (E)-5'-脱氧-5'-[(对甲苯磺酰基)亚甲基]尿苷和腺苷衍生物，产生自由基介导的锗基脱磺酰化，得到 5' -(三丁基-或三苯基锗基)亚甲基-5'-脱氧尿苷和腺苷衍生物作为单一 (E)-异构体。用 Ph3GeH 对 2'-脱氧-2'-[(苯基磺酰基)亚甲基]尿苷进行类似处理，得到相应的乙烯基三苯基锗烷产物。(E)-5'-(三丁基germyl)methylene-5'-deoxy 核苷与 N-iodosuccinimide 或 N-bromosuccinimide 的立体选择性卤代甲酰化提供 Wittig 型 (E)-5'-deoxy-5'-(halomethylene) 核苷定量，而 5'-deoxy-5'-(triphenylgermyl) 亚甲基对应物没有观察到卤化。
• Nucleic acid related compounds. 78. Stereocontrolled syntheses of 6′(<i>E</i> and <i>Z</i>)-halovinyl analogues from uridine-derived vinylsulfones via vinyltin intermediates
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Morris J. Robins

  DOI：10.1139/v93-028

  日期：1993.2.1

  Treatment of the 6′(E)-tosylvinyl homonucleoside 1a with Bu3SnH/AIBN/toluene/Δ gave separable mixtures of 6′-vinylstannanes 2a(E/Z) in high yields. Stereospecific halodestannylations with N-iodosuccinimide, bromine, and N-bromosuccinimide proceeded smoothly to give the 6′(E or Z)-iodo(and bromo) vinyl compounds with retention of configuration. Chlorine or iodobenzene dichloride effected moderately

  用 Bu3SnH/AIBN/甲苯/Δ 处理 6'(E)-甲苯磺酰基乙烯基同核苷 1a，以高产率得到 6'-乙烯基锡烷 2a(E/Z) 的可分离混合物。N-碘代琥珀酰亚胺、溴和 N-溴代琥珀酰亚胺的立体特异性卤代脱烷基化顺利进行，得到 6'（E 或 Z）-碘（和溴）乙烯基化合物，并保留构型。氯或碘苯二氯化物实现适度立体选择性的氯去甲酰化。用 NH4F/MeOH/Δ 处理 2a 导致碳-锡键断裂，得到游离的乙烯基衍生物 4a。三氟乙酸水溶液同时实现了 2a 的蛋白脱乙酰基化和脱保护，得到 4b。用四乙酸铅/乙腈处理2a(E)并脱保护得到炔衍生物3b。
• Nucleic acid related compounds. 67. Synthesis of 5′-amino and 5′-methylthio chain-extended nucleosides from uridine
  作者：Stanislaw F. Wnuk、N. Kent Dalley、Morris J. Robins

  DOI：10.1139/v91-303

  日期：1991.12.1

  Treatment of 2′,3′-O-isopropylideneuridine-5′-aldehyde with the stabilized Wittig reagent, (p-toluenesulfonylmethylene)triphenylphosphorane, gave high yields of 1-[5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-ribo-hex-5(E)-enofuranosyl]uracil (2). This vinylsulfone (2) underwent isomerization readily in base to give the allylic sulfone, 1-[5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-erythro-hex-4(Z)-enofuranosyl]uracil (3). Treatment of 2 or 3 with aqueous trifluoroacetic acid gave the corresponding deprotected vinyl (5) or allylic (6) sulfones, and 5 was converted to 6 readily in basic solutions. Treatment of 2 with sodium borohydride, sodium thiomethoxide, or ammonia resulted in conjugate addition (at C5′ of the vinyl sulfone) to give the 5′-hydro, 5′-methylthio, or 5′-amino-5′,6′-dideoxy-6′-(p-toluenesulfonyl) nucleosides. The 5′-substituted diastereomers were deprotected, separated, and the configuration of a 5′-amino derivative was established by X-ray crystallography.Key words: allylic sulfones, amino-nucleosides, 5′,6′-dideoxynucleosides, nucleosides, uridine, vinyl sulfones.

  2′,3′-O-异丙基脲苷-5′-醛经稳定的Wittig试剂(p-甲苯磺酰亚甲基)三苯基膦处理，得到高产率的1-[5,6-二去氧-2,3-O-异丙基-6-(p-甲苯磺酰)-β-D-核糖-5(E)-烯基呋喃核糖核苷]嘧啶(2)。该乙烯基砜(2)在碱性条件下容易发生异构化，形成烯基砜，1-[5,6-二去氧-2,3-O-异丙基-6-(p-甲苯磺酰)-β-D-赤霉烯-4(Z)-烯基呋喃核糖核苷]嘧啶(3)。将2或3用水三氟乙酸处理，得到相应的去保护乙烯基(5)或烯基(6)砜，5在碱性溶液中容易转化为6。将2与硼氢化钠、硫代甲醇钠或氨处理，发生共轭加成(在乙烯基砜的C5′位置)，得到5′-羟基、5′-甲硫基或5′-氨基-5′,6′-二去氧-6′-(p-甲苯磺酰)核苷。5′-取代对映异构体被去保护、分离，并通过X射线晶体学确定了5′-氨基衍生物的构型。关键词：烯基砜，氨基核苷，5′,6′-二去氧核苷，核苷，脲苷，乙烯基砜。