cis-{Rh(P(CH3)3)4H2}Cl | 73970-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cis-{Rh(P(CH3)3)4H2}Cl
• 英文别名: chloro(dihydrido)rhodium;trimethylphosphane
• CAS: 73970-00-0
• 化学式: C₁₂H₃₈P₄Rh*Cl
• 分子量: 444.687
• InChiKey: VKXWLVWCSOVSIL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-{Rh(P(CH3)3)4H2}Cl 在 一氧化碳 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 氯羰基双(三甲基膦)铑(I)
  参考文献：
  名称：

  碳氢与氧氢从金属配合物中还原消除甲醇。哪个过程更有可能？

  摘要：

  从金属络合物中消除甲醇，其构成 CO 加氢生成该产物的产物形成步骤，原则上可涉及羟甲基氢化物络合物的 CH 还原消除或甲氧基氢化物中间体的 OH 还原消除。尽管分子内 CH 还原消除现在已被充分记录，但 I 型或 II 型过程的例子极其稀少。顺式-(HIr(PMe/sub 3/)/sub 4/CH/sub 2/OH)/sup +/ 不消除甲醇，而甲醇是在 Rh(OEP)(CH/sub 2/OH) 与RH(OEP)H和(CO)/sub 4/MnCH/sub 2/OR (R = Et，COCMe/sub 3/)的氢化产生CH/sub 3/OR。(eta/sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/)/sub 2/Zr-(OCH/sub 3/)H的质子化产生甲醇和eta/sup 5/-C/sub 5/Me/ sub 5/Ir(OEt)(PPh/sub 3/)H 光化学消除乙醇。羟基铂氢化物复

  DOI：

  10.1021/ja00272a067
• 作为产物：
  描述：

  在 H₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 cis-{Rh(P(CH3)3)4H2}Cl
  参考文献：
  名称：

  铑和钌的三甲基膦配合物的合成。氯化四（三甲基膦）铑（I）和氯三（三甲基膦）铑（I）的X射线晶体结构

  摘要：

  报道了以下铑和钌的三甲基膦配合物的合成和表征。[Rh（PMe 3）4 ] Cl，（A），RhCl（PMe 3）3，（B），[Rh（PMe 3）3 ] X，（X = PF 6，BPh 4），[RhH 2（PMe 3）4 ] Cl，RhCl（CO）（PMe 3）2，[Rh（PMe 3）3（CH 2 Cl 2）] Cl，[RuCl（PMe 3）2 ] 2，[RuCl（PMe 3）4] BF 4，反式-RuCl 2（PMe 3）4，[RuCl（PMe 3）4 ] 2 Cl 2和RuHCl（PMe 3）4。

  DOI：

  10.1039/dt9800000511

文献信息

• Hydroxyacetyliridium and -rhodium complexes: model compounds for carbonyl hydrogenation
  作者：David. Milstein、William C. Fultz、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/ja00266a056

  日期：1986.3

  Hydroxyacetyl complexes are postulated as intermediates in the direct conversion of synthesis gas to oxygenated products and in the hydroformylation of formaldehyde to glycolaldehyde, an ethylene glycol precursor. Whereas various hydroxymethyl complexes are now known, Fe(COCH/sub 2/OH)(P(OMe)/sub 3/)/sub 2/(CO)Cl obtained as an isomeric mixture is the only hydroxyacetyl complex reported and no (hydroxyacetyl)metal

  羟基乙酰配合物被假定为合成气直接转化为氧化产物和甲醛加氢甲酰化为乙二醇前体乙醇醛的中间体。虽然现在已知各种羟甲基配合物，但作为异构混合物获得的 Fe(COCH/sub 2/OH)(P(OMe)/sub 3/)/sub 2/(CO)Cl 是唯一报道的羟乙酰配合物，并且没有（羟乙酰） )金属氢化物是已知的。最近报道了一种螯合物稳定的羟酰基复合物。缺乏羟乙酰复合物可能部分是由于羟甲基复合物的羰基化困难。本文报道了通过 2,5-二羟基-1,4-二恶烷（乙二醇醛二聚体）与 Ir(I) 和 Rh(I) 配合物的氧化加成反应合成此类配合物。这是甲醛加氢甲酰化中假定的产物形成步骤的逆转。20 个参考文献，2 个数字。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Rh: SVol.B3, 4.20.11, page 102 - 103
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Dalton communications. Rapid characterisation of rhodium dihydrides by nuclear magnetic resonance spectroscopy using indirect two-dimensional methods and para-hydrogen
  作者：Simon B. Duckett、Graham K. Barlow、Martin G. Partridge、Barbara A. Messerle

  DOI：10.1039/dt9950003427

  日期：——

  When [RhH2(PMe(3))(3)Cl], incorporating chemically inequivalent hydrides, and [RhH2(PMe(3))(4)]Cl, containing magnetically inequivalent hydrides.,were generated using para-enriched hydrogen, their H-1-Rh-103 and H-1-P-31 two-dimensional NMR spectra were quickly obtained from < 1 mg of complex with and without the aid of pulsed field gradients.
• Messerle, Barbara A.; Sleigh, Christopher J.; Partridge, Martin G., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1999, # 5, p. 1429 - 1436
  作者：Messerle, Barbara A.、Sleigh, Christopher J.、Partridge, Martin G.、Duckett, Simon B.

  DOI：——

  日期：——
• Jones, Richard A.; Mayor Real, Fernando; Wilkinson, Geoffrey, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions
  作者：Jones, Richard A.、Mayor Real, Fernando、Wilkinson, Geoffrey、Galas, Anita M. R.、Hursthouse, Michael B.

  DOI：——

  日期：——