氯羰基双(三甲基膦)铑(I) | 36713-95-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 中文名称: 氯羰基双(三甲基膦)铑(I)
• 英文名称: RhCl(CO)(PMe3)2
• 英文别名: Rh(I)Cl(CO)(PMe3)2；RhCl(CO)(PMe₃)₂；(trimethylphosphine)2Rh(CO)Cl
• CAS: 36713-95-8；133577-23-8；22710-50-5
• 化学式: C₇H₁₈ClOP₂Rh
• 分子量: 318.525
• InChiKey: VVOXTHHKAKDKJX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯羰基双(三甲基膦)铑(I) 以 not given 为溶剂， 生成 RhCl(trimethylphosphine)2
  参考文献：
  名称：

  Alkene and dihydrogen formation by catalytic dehydrogenation of alkane with RhCl(pr3)2 photogenerated from rhcl(co)(pr3)2

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0304-5102(89)80138-5
• 作为产物：
  描述：

  [Rh(trimethylphosphine)3]Cl 在 一氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以65%的产率得到氯羰基双(三甲基膦)铑(I)
  参考文献：
  名称：

  铑和钌的三甲基膦配合物的合成。氯化四（三甲基膦）铑（I）和氯三（三甲基膦）铑（I）的X射线晶体结构

  摘要：

  报道了以下铑和钌的三甲基膦配合物的合成和表征。[Rh（PMe 3）4 ] Cl，（A），RhCl（PMe 3）3，（B），[Rh（PMe 3）3 ] X，（X = PF 6，BPh 4），[RhH 2（PMe 3）4 ] Cl，RhCl（CO）（PMe 3）2，[Rh（PMe 3）3（CH 2 Cl 2）] Cl，[RuCl（PMe 3）2 ] 2，[RuCl（PMe 3）4] BF 4，反式-RuCl 2（PMe 3）4，[RuCl（PMe 3）4 ] 2 Cl 2和RuHCl（PMe 3）4。

  DOI：

  10.1039/dt9800000511
• 作为试剂：
  描述：

  环辛烷 在 4,4'-联吡啶 、 氯羰基双(三甲基膦)铑(I) 作用下， 反应 7.0h， 以40%的产率得到顺-环辛烯
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR PHOTOCATALYTIC ACCEPTOR-FREE DEHYDROGENATION OF ALKANES AND ALCOHOLS

  摘要：

  一种光催化无受体脱氢烷烃和醇的方法，其中在存在将有机磷(III)化合物作为配体的铑配合物催化剂和至少一种路易斯碱的情况下，照射烷烃或醇。

  公开号：

  US20150239814A1

文献信息

• π Effects Involving Rh−PZ₃ Compounds. The Quantitative Analysis of Ligand Effects (QALE)
  作者：Matthew R. Wilson、Alfred Prock、Warren P. Giering、Anthony L. Fernandez、Christopher M. Haar、Steven P. Nolan、Bruce M. Foxman

  DOI：10.1021/om011035q

  日期：2002.6.1

  Through the quantitative analysis of ligand effects (QALE), we have probed π effects associated with Rh−P bond lengths, νCO, and −ΔHrx for Rh(CO)(Cl)(PX3)2 and νCO and −ΔHrx for Rh(acac)(CO)(PZ3). It was found that π effects are complex and depend strongly on the nature of ancillary or other participatory groups. The results of the QALE analysis of −ΔHrx point out the importance of synergistic interactions

  通过配体效应（QALE）的定量分析，我们已经探测π用的Rh-P键长相关的效果，ν CO，和-Δ ħ RX为的Rh（CO）（CL）（PX 3）2和ν CO和- Δ ħ RX为铑（ACAC）（CO）（PZ 3）。已经发现，π效应是复杂的，并且在很大程度上取决于辅助或其他参与性群体的性质。-Δ的QALE分析的结果ħ RX指出PZ之间的协同相互作用的重要性3和其它的辅助配体与理论计算一致。Rh（CO）（Cl）（PZ 3）2的文献数据已补充了Δ的新值ħ RX为PME 3（-75.6±0.3千卡/摩尔），P（I-PR）3（-68.7±0.3千卡/摩尔），和PCY 3（-66.4±0.4千卡/摩尔）以及Rh（CO）（Cl）（P（i-Pr 3））2（Rh-P = 2.3488（3）Å）和Rh（CO）（Cl）（PCy 3）2（ Rh-P = 2.3508（3））。
• Transfer-dehydrogenation of alkanes catalyzed by rhodium(I) phosphine complexes
  作者：Kun Wang、Martin E. Goldman、Thomas J. Emge、Alan S. Goldman

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06116-5

  日期：1996.7

  much greater temperatures. Analogs with halides other than chloride (Br, I), or with pseudo-halides (OCN, N3), are found to exhibit generally similar behavior: high catalytic activity under H2 and measurable but much lower activity in the absence of H2. Thermolysis (under argon) of complexes [RhL2Cl]n (n = 1, 2; L is a phosphine bulkier than PMe3) in cyclooctane in the absence of hydrogen acceptors yielded

  以前已报道过Rh（PMe 3）2 ClL'（L'= CO或三取代的膦）和[Rh（PMe 3）2 Cl] 2形式的配合物可使用烯烃氢受体在二氢气氛。据报道，在没有H 2的情况下，即使在更高的温度下，这种配合物也能实现转移-脱氢，但速率和总催化转化率要低得多。发现与氯化物以外的卤化物（Br，I）或假卤化物（OCN，N 3）的类似物表现出大致相似的行为：在H 2下具有高催化活性和在没有H 2的情况下可测量但活性低得多。在不存在氢受体的情况下，在环辛烷中热解（在氩气下）配合物[RhL 2 Cl] n（n = 1，2； L是比PMe 3更大的膦），生成环辛烯。然而，转移-脱氢受到配体分解的困扰。在氢气氛下，含有比PMe 3体积大得多的配体的络合物不影响脱氢作用。具有三齿配体的络合物，（η 3 -PXP）RHL'（PXP =（ME 2 PCH 2我2 Si）的2 N，我2 PCH 2（2,6-C 6 H
• Evidence for a Carbonyl-Containing Intermediate in the 308-nm Photolysis of <i>trans</i>-RhCl(CO)(PMe₃)₂
  作者：R. Krishnan、Richard H. Schultz

  DOI：10.1021/ic050219k

  日期：2005.9.1

  disappears concurrently with partial regeneration of I and oxidative addition of a solvent C-D (C-H) bond. Our observation of the prompt formation of a carbonyl-containing intermediate contrasts with prior observations that photolysis at longer wavelengths leads solely to dissociation of CO from I. The implications of the observation of A for the understanding of the mechanisms of photocatalytic reactions

  时间分辨红外吸收光谱法用于监测在C6D6或十氢​​化萘溶液中反式RhCl（CO）（PMe3）2（I）进行308 nm光解后的最初约100 mus内的事件。光解后，I的羰基拉伸吸收强度降低，新的CO拉伸吸收（A）在C6D6中的2006 cm（-1）处出现（在Decalin中为2013 cm（-1））。在大约100亩内，A与I的部分再生以及溶剂CD（CH）键的氧化加成同时消失。我们对迅速形成含羰基中间体的观察结果与先前的观察结果形成对比，先前的观察结果是，较长波长的光解仅导致CO从I上解离。讨论了A的观察对I的光催化反应机理的理解。 。
• Novel Halogen Exchange Reactions between Halosilanes and Rh(I) or Ir(I) Complexes
  作者：Hiroshi Yamashita、Toshi-aki Kobayashi、Teruyuki Hayashi、Masato Tanaka

  DOI：10.1246/cl.1989.471

  日期：1989.3

  Vaska-type complexes such as MCl(CO)L2 (M = Rh or Ir, L = tertiary phosphine) or the Wilkinson complex RhCl(PPh3)3 underwent halogen exchange reactions with halosilanes Me3SiX (X = Br, I) to give MX(CO)L2 or RhX(PPh3)3 respectively with the formation of Me3SiCl. The reaction of RhH(CO)(PPh3)3 with MeSiCl3 also afforded RhCl(CO)(PPh3)2.

  Vaska 型配合物如 MCl(CO)L2（M = Rh 或 Ir，L = 叔膦）或 Wilkinson 配合物 RhCl(PPh3)3 与卤代硅烷 Me3SiX (X = Br, I) 进行卤素交换反应，得到 MX( CO)L2 或 RhX(PPh3)3 分别与 Me3SiCl 的形成。RhH(CO)(PPh3)3 与 MeSiCl3 反应也得到 RhCl(CO)(PPh3)2。
• Vibrational and nuclear magnetic resonance spectroscopic studies on some carbonyl complexes of gold, palladium, platinum, rhodium, and iridium
  作者：Jane Browning、Peter L. Goggin、Robin J. Goodfellow、Michael G. Norton、Alasdair J. M. Rattray、Brian F. Taylor、Janos Mink

  DOI：10.1039/dt9770002061

  日期：——

  the carbony complexes are reported together with those from 1H n.m.r. and 1H-31p} and 1H-195Pt} INDOR spectroscopy on the phosphine-containing complexes. The 195Pt chemical shifts of [PtX3(CO)]– from direct measurements are reported. The results are discussed with the assistance of stretching force constants for some of the simpler complexes.

  报告了有关[AuCl（CO）]，[PTX 3（CO）] –（X = Cl，Br或I），[PdX 3（CO）] –，顺式[PTX 2（CO ）2 ]，顺式-[RhX 2（CO）2 ] –（X = Cl或Br）和顺式-[IrCl 2（CO）2 ] –以及赋值。骨骼拉伸波数报道了顺式- [PTX 2（CO）（PME 3）]（X =氯，溴，或I），反式- [PTX（CO）（PME 3）2] +，反式-[RhX（CO）（PMe 3）2 ]（X = Cl或Br）和[RhCl 3（CO）（PMe 3）2 ]。报道了13 C nmr对碳配合物的研究结果，以及1 H nmr和1 H- 31 p}和1 H- 195 PT} INDOR光谱对含膦配合物的研究结果。[PTX 3（CO）]的195 PT化学位移–来自直接测量的报告。在一些较简单的配合物的拉伸力常数的帮助下讨论了结果。