2-dimethylphenylsilyl-3,3-dimethylcyclopropene | 1314716-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-dimethylphenylsilyl-3,3-dimethylcyclopropene
• 英文别名: 3,3-dimethyl-1-dimethylphenylsilylcyclopropene；(3,3-Dimethylcyclopropen-1-yl)-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 1314716-97-6
• 化学式: C₁₃H₁₈Si
• 分子量: 202.371
• InChiKey: PVDGSKOLRRWBMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-dimethylphenylsilyl-3,3-dimethylcyclopropene 在 氘代二甲亚砜 、 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  与由环丙烯生成的 α-甲硅烷基-、锗基-和甲锡基卡宾的催化环丙烷化反应

  摘要：

  甲硅烷基环丙烯用作 α-甲硅烷基乙烯基卡宾的前体并被烯烃捕获。环丙基硅烷以良好的收率获得，具有广泛的范围和完全的区域和非对映选择性。立体保留的 protodesylations 使获得顺式-1,2-二取代环丙烷成为可能。环丙基锡烷和锗烷也可以由相应的环丙烯制备。

  DOI：

  10.1039/d2cc03338k
• 作为产物：
  描述：

  1,1,2-tribromo-3,3-dimethylcyclopropane 、 苯基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.17h， 以92%的产率得到2-dimethylphenylsilyl-3,3-dimethylcyclopropene
  参考文献：
  名称：

  环丙烯基碳氧化合物氧化中的区域选择性碳-碳键断裂

  摘要：

  环丙烯基甲醇的应变双键容易发生氧化反应，从而生成不饱和羰基衍生物。成型产物的分布取决于以碳为中心的自由基种类的相对稳定性，而Sharpless动力学拆分导致对映体纯的Baylis-Hillman烯醛加合物。

  DOI：

  10.1021/ol201581c

文献信息

• Gold-Catalyzed Rearrangement of (Silylcyclopropenyl)methyl Ethers into (Silylmethylene)cyclopropanes
  作者：Florence Hiault、Alexis Archambeau、Frédéric Miege、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1055/s-0035-1561486

  日期：2016.10

  rearrangement involving loss of methyl formate, 2π-electrocyclization of the resulting allylic cation, and elimination of the metal to regenerate the catalyst. Methoxymethyl ethers derived from 2-(dimethylphenylsilyl)cycloprop-1-enyl carbinols undergo gold-catalyzed rearrangement leading to [(Z)-(dimethylphenylsilyl)methylene]cyclopropanes in moderate to high yields with methyl formate as a byproduct. This

  致力于纪念让·弗朗索瓦·诺曼特（Jean-FrançoisNormant）教授，他是一位杰出的导师和科学人物。 抽象的 衍生自2-（二甲基苯基甲硅烷基）环丙-1-烯甲醇的甲氧基甲基醚经过金催化的重排，以中等至高收率生成[（Z）-（二甲基苯基甲硅烷基）亚甲基]环丙烷，其中甲酸甲酯为副产物。该转变通过三元环的初始区域选择性开环而进行，从而产生α-甲硅烷基乙烯基金类胡萝卜素。后一种有机金物质通过1，5-氢化物转移而演化，这引发了随后的重排，其中包括甲酸甲酯的损失，所得烯丙基阳离子的2π电环化以及消除金属以再生催化剂。 衍生自2-（二甲基苯基甲硅烷基）环丙-1-烯甲醇的甲氧基甲基醚经过金催化的重排，以中等至高收率生成[（Z）-（二甲基苯基甲硅烷基）亚甲基]环丙烷，其中甲酸甲酯为副产物。该转变通过三元环的初始区域选择性开环而进行，从而产生α-甲硅烷基乙烯基金类胡萝卜素。后一种有机金物质通过1，5-氢
• Zinc-Catalyzed Synthesis of Allylsilanes by Si−H Bond Insertion of Vinyl Carbenoids Generated from Cyclopropenes
  作者：Sergio Mata、Luis A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/anie.201703319

  日期：2017.6.26

  zinc‐catalyzed reaction of cyclopropenes and hydrosilanes provides a convenient route to these versatile unsaturated organosilanes. In this transformation, ZnBr2 serves as an efficient catalyst, allowing the generation of a zinc vinyl carbenoid intermediate, which is subsequently involved in a Si−H bond insertion. The process shows broad scope, and is amenable to substituted and functionalized cyclopropenes

  长期以来，烯丙基硅烷一直被认为是有机合成的重要组成部分。环丙烯和氢硅烷的锌催化反应为这些通用的不饱和有机硅烷提供了一条便捷的途径。在此转化过程中，ZnBr 2用作有效的催化剂，可生成锌乙烯基类胡萝卜素中间体，该中间体随后参与Si-H键的插入。该方法显示范围广，并且适合于取代和官能化的环丙烯或聚硅氧烷的官能化。此外，首次报道了锌催化的卡宾插入Ge-H键。
• Highly Regio‐, Stereo‐, and Enantioselective Copper‐Catalyzed B−H Bond Insertion of α‐Silylcarbenes: Efficient Access to Chiral Allylic <i>gem</i> ‐Silylboranes
  作者：Ming‐Yao Huang、Yu‐Tao Zhao、Cheng‐Da Zhang、Shou‐Fei Zhu

  DOI：10.1002/anie.202203343

  日期：2022.6.27

  We developed a highly regio-, stereo-, and enantioselective CuI-catalyzed ring-opening/B−H bond insertion reaction between 1-silylcyclopropenes and borane adducts, which represents the first highly enantioselective carbene insertion reaction of α-silylcarbenes, and enriches the accesses and type of chiral gem-bimetallic reagents.

  我们开发了一种高度区域、立体和对映选择性的 Cu I催化的 1-甲硅烷基环丙烯和硼烷加合物之间的开环/B-H 键插入反应，这代表了 α-甲硅烷基卡宾的第一个高度对映选择性卡宾插入反应，并丰富了手性宝石-双金属试剂的途径和类型。
• 一种烯丙基硼化合物及锌催化环丙烯制备方法
  申请人：鲁东大学

  公开号：CN115340563A

  公开（公告）日：2022-11-15

  本发明公开了一种烯丙基硼化合物及其锌催化环丙烯制备方法，以环丙烯类化合物和硼烷配合物为原料，以氯化锌为催化剂，二氯甲烷为反应溶剂，经反应后得到烯丙基硼化合物。本发明具有催化剂廉价易得、反应操作方便、催化效率高效、反应条件温和、可大规模生产等优点。