(3S,5S)-3,5-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]oct-1-en-7-yne | 203127-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,5S)-3,5-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]oct-1-en-7-yne
• 英文别名: tert-butyl-[(3S,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-en-7-yn-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 203127-02-0
• 化学式: C₂₀H₄₀O₂Si₂
• 分子量: 368.707
• InChiKey: YWXRFHFTKNUFLE-MSOLQXFVSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.872±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.37
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5S)-3,5-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]oct-1-en-7-yne 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex camphor-10-sulfonic acid 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (5Z,7E)-(1S,3S,20S)-9,10-seco-5,7,10(19)-cholestatriene-1,3,25-triol
  参考文献：
  名称：

  1alpha，25-dihydroxyvitamin D3及其20-受体的所有A环非对映异构体的高效合成和生物学评估。

  摘要：

  利用我们通往A环合成子的实用途径，完成了1α，25-二羟基维生素D3（1）非对映异构体的合成。我们应用此程序首次合成了20-epi-1alpha，25-dihydroxyvitamin D3（2）的所有可能的A环非对映异构体。1-（4-甲氧基苯氧基）丁-3-烯（6）的十步转化，包括通过Sharpless不对称二羟基化将C-3羟基对映体引入烯烃，提供了A环烯炔的所有四种可能的立体异构体（3）。即（3R，5R）-，（3R，5S）-，（3S，5R）-和（3S，5S）-双[（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基] oct-1-en-7-yne总产量。钯催化的A环合成子与20-epi CD环部分的交叉偶联（5），（E）-（20S）-de-A，B-8-（溴亚甲基）胆甾醇25-ol，然后解除保护，提供了必需的20-epi-1alpha，25-二羟基维生素D3非对映异构体（2）。根据对维生素D受体（VDR）和维生素

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(99)00262-x
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-(4-methoxyphenoxy)hex-5-yn-3-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 、 苯硫酚 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 (3S,5S)-3,5-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]oct-1-en-7-yne
  参考文献：
  名称：

  一种新颖实用的途径，用于1个α，25-二羟基维生素D3类似物的A环烯炔合子：1个α，25-二羟基维生素D2和3-甲基-1,25-二羟基维生素D3的A环非对映异构体的合成。

  摘要：

  开发了一种新颖而实用的通往A环烯炔合子（2）的途径，该途径可用于多种1α，25-二羟基维生素D3（1）的A环类似物。这种新方法改进了1的A环非对映异构体，化合物13-15的合成，以及新的类似物2-甲基-1,25-二羟基维生素D3（4）及其所有可能的非对映异构体的合成。对2-甲基类似物的生物学评估表明，α-α-β-异构体的效力比1。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(97)10204-9

文献信息

• 一种手性烯醇化合物的制备及其应用
  申请人：上海彩迩文生化科技有限公司

  公开号：CN114230601B

  公开（公告）日：2023-09-22

  本发明公开了一种手性烯醇化合物的高效制备及应用，属于医药中间体技术领域。以核糖或2‑脱氧核糖等为起始原料与甲醇盐酸溶液反应生成中间体2；接着与咪唑、三苯基膦和单质碘反应生成中间体3；随后采用硅试剂保护生成中间体4；接着与活化锌粉和3‑溴丙炔发生串联反应生成中间体5；最后与硅试剂反应生成手性烯醇化合物V。本发明克服了现有合成方法的诸多缺陷，如耗时长、大量浪费溶剂，工艺安全风险高等；所用试剂极易通过商业途径大量获得，反应中主要生成优势β构型产物。