((E)-2-pentenyl-2-oxy)trimethylsilane | 76490-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((E)-2-pentenyl-2-oxy)trimethylsilane
• 英文别名: trimethyl-[(E)-pent-2-en-2-yl]oxysilane
• CAS: 76490-49-8
• 化学式: C₈H₁₈OSi
• 分子量: 158.316
• InChiKey: ZZEYTWGUPVMOKB-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Carbon monoxide;cobalt;3-trimethylsilylprop-2-ynal 、 ((E)-2-pentenyl-2-oxy)trimethylsilane 、 三氟化硼 、 乙醚 、 硝酸铈铵 生成 (3R,4R)-3-ethyl-4-hydroxy-6-trimethylsilylhex-5-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  MUKAI, CHISATO;NAGAMI, KAZUYOSHI;HANAOKA, MIYOJI, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N1, C. 5623-5626

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-戊酮 在 lithium anilide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 2-trimethylsilyloxy-2-pentene 、 ((E)-2-pentenyl-2-oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  芳基酰胺锂形成的动力学烯醇化物：碱度对选择性的影响。

  摘要：

  在四氢呋喃溶剂中，使用在苯环（4a-e）上具有不同吸电子和供电子取代基的芳基锂锂，将五种酮R1COCH2R2（1a-e）烯醇化。适中的电子释放基团或吸电子基团不影响醇的选择性，但强的吸电子取代基显着提高了烯醇盐的选择性，从而主要生成Z-烯醇盐。用三氯苯胺锂（5）和二苯酰胺锂（6）达到了出色的选择性。根据对过渡态紧密度的电子影响，对结果进行了合理化。

  DOI：

  10.1021/jo0263465

文献信息

• Unusual induced isotope effects in the reaction of 2-pentanone with dialkylamide bases. Evidence on the nature of the reactive base species
  作者：Linfeng Xie、William H. Saunders

  DOI：10.1021/ja00008a047

  日期：1991.4

  bases were lithium diisopropylamide (LDA), lithium hexamethyldisilazide (LHMDS), and lithium tetramethylpiperidide (LTMP). Isotope effects for attack at methyl, calculated from product ratios, showed a variety of temperature dependences: normal (A aH /A aD =0.6-0.8, all reactions in THF-HMPA) to temperature independent (k H /k D and A aH /A aD =2.8-2.9, LDA in THF) to inverse (A aH /A aD =12.3, LTMP

  在四氢呋喃 (THF) 或 THF-六甲基磷酰胺 (HMPA)（3 mol/mol 碱）中用各种碱（3 mol/mol 酮）处理 2-pentanone 和 2-pentanone-1,1,1-d 3 ) 得到烯醇化物混合物，用三甲基甲硅烷基氯 (TMSCl) 处理得到三甲基甲硅烷基烯醇醚（80-100% 产率，大部分 >90%），用于 GC 分析。碱是二异丙基氨基锂 (LDA)、六甲基二硅叠氮化锂 (LHMDS) 和四甲基哌啶锂 (LTMP)。从产物比率计算的甲基攻击的同位素效应显示出各种温度依赖性：正常（A aH /A aD =0.6-0.8，THF-HMPA 中的所有反应）到温度无关（k H /k D 和 A aH /A aD =2.8-2.9, LDA in THF) 反转（A aH /A aD =12.3, LTMP in THF）
• Applications of poly(α-olefin)s as solvents in organometallic chemistry
  作者：Sopida Thavornpradit、Thomas J. Malinski、David E. Bergbreiter

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2022.122261

  日期：2022.3

  Poly(α-olefin)s (PAOs) that can be used as alternative solvents and solvent systems for catalysis and synthesis can substitute for conventional alkane solvents like pentane, hexane, and heptane for storage and in reactions of reactive organometallics. In this work, we show that organolithium reagents including polymer-supported diphenyllithium and triaryllithium reagents have extended stability as suspensions

  聚 (α-烯烃) (PAO) 可用作催化和合成的替代溶剂和溶剂系统，可替代戊烷、己烷和庚烷等常规烷烃溶剂，用于储存和反应性有机金属的反应。在这项工作中，我们表明，包括聚合物负载的二苯基锂和三芳基锂试剂在内的有机锂试剂在 PAO 中作为悬浮液或溶液具有扩展的稳定性，就像烷基锂试剂一样。这些高度着色的物质在 PAO 溶剂中可稳定数月。PAO 也可用作二烷基镁试剂的更安全溶剂。在 PAO 溶剂中，这些二烷基镁试剂与苯甲醛、二苯甲酮和二氧化碳等亲电子试剂的反应与在庚烷中的反应相同。当通过蒸馏或萃取从 PAO 中分离产品时，PAO 还可用作烯烃硼氢化/氧化中的可回收溶剂。与烷基锂或二烷基镁试剂的 PAO 溶液相比，三己基硼烷在 PAO 中的溶液中的 PAO 在暴露于丙烷火炬火焰时本身不会燃烧。虽然烷基硼烷确实以绿色火焰短暂燃烧，但由于硼烷的燃烧，该火焰会在硼烷消耗后自行熄灭。PAO 本身不会着火。最后，我们检查了含有聚异丁烯
• Ahmad, Saeed; Khan, M. Amin; Iqbal, Javed, Synthetic Communications, 1988, vol. 18, # 14, p. 1679 - 1684
  作者：Ahmad, Saeed、Khan, M. Amin、Iqbal, Javed

  DOI：——

  日期：——
• Highly Stereoselective Kinetic Enolate Formation:  Steric vs Electronic Effects
  作者：Linfeng Xie、Kurt M. Isenberger、Gary Held、Linnea M. Dahl

  DOI：10.1021/jo971260a

  日期：1997.10.1
• AHMAD, SAEED;KHAN, M. AMIN;IQBAL, JAVED, SYNTH. COMMUN., 18,(1988) N 14, C. 1679-1683
  作者：AHMAD, SAEED、KHAN, M. AMIN、IQBAL, JAVED

  DOI：——

  日期：——