(+)-(S)-methyl 3-(3-ethyl-2,7,9-trimethyl-1-oxo-1,10-dihydrodipyrrin-8-yl)butanoate | 144831-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (+)-(S)-methyl 3-(3-ethyl-2,7,9-trimethyl-1-oxo-1,10-dihydrodipyrrin-8-yl)butanoate
• 英文别名: (+)-(S)-methyl 3-<2,7,9-trimethyl-3-ethyl-1-oxo-1,10-dihydrodipyrrin-8-yl>butanoate；(+)-(S)-methyl 3-(4-ethyl-3,8,10-trimethyl-2-oxo-1,11-dihydrodipyrrin-9-yl)butanoate；(+)-(S)-3-ethyl-8-(2-methoxycarbonyl-1-methylethyl)-2,7,9-trimethyl-1,10-dihydro-(11H)-dipyrrin-1-one；β(S)-methylxanthobilirubic acid methyl ester；(+)-3-ethyl-8-(2-methoxycarbonyl-(1S)-methylethyl)-2,7,9-trimethyl-1,10-dihydro-11H-dipyrrin-1-one；methyl (βS)-methylxanthobilirubinate；methyl (3S)-3-[5-[(Z)-(3-ethyl-4-methyl-5-oxopyrrol-2-ylidene)methyl]-2,4-dimethyl-1H-pyrrol-3-yl]butanoate
• CAS: 144831-26-5
• 化学式: C₁₉H₂₆N₂O₃
• 分子量: 330.427
• InChiKey: OMQDRORTRRIBSS-XBTXGSBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  71.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-methyl 3-(3-ethyl-2,7,9-trimethyl-1-oxo-1,10-dihydrodipyrrin-8-yl)butanoate 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 四氯苯醌 、 维生素 C 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 46.67h， 生成 (βS,β'S)-dimethylmesobilirubin-XIIIα
  参考文献：
  名称：

  胆红素构象对映体的绝对构型

  摘要：

  胆红素是黄疸的黄色素，是哺乳动物体内通过血红素分解代谢形成的双发色四吡咯。它很容易采用两种对映体折叠构象中的任何一种，这些构象形状像脊瓦，并通过分子内氢键网络稳定。构象对映体的相互转化在室温下是快速的，并且可以通过与手性试剂的络合而向任一对映体置换。分子内空间效应也可能影响对映选择

  DOI：

  10.1021/ja00052a006
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-3-<2,4-dimethyl-5-(ethoxycarbonyl)-1H-pyrrol-3-yl>butanoic acid 在 sodium hydroxide 、 sodium nitrate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (+)-(S)-methyl 3-(3-ethyl-2,7,9-trimethyl-1-oxo-1,10-dihydrodipyrrin-8-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  胆红素构象对映体的绝对构型

  摘要：

  胆红素是黄疸的黄色素，是哺乳动物体内通过血红素分解代谢形成的双发色四吡咯。它很容易采用两种对映体折叠构象中的任何一种，这些构象形状像脊瓦，并通过分子内氢键网络稳定。构象对映体的相互转化在室温下是快速的，并且可以通过与手性试剂的络合而向任一对映体置换。分子内空间效应也可能影响对映选择

  DOI：

  10.1021/ja00052a006

文献信息

• Steric Size in Conformational Analysis. Steric Compression Analyzed by Circular Dichroism Spectroscopy
  作者：Stefan E. Boiadjiev、David A. Lightner

  DOI：10.1021/ja002069c

  日期：2000.11.22

  methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl, phenyl, and benzyl groups has been determined from a sensitive tetrapyrrole model and exciton coupling circular dichroism (CD) measurements. Unlike the classical cyclohexane model, from which the relative steric demand of functional groups has been assessed quantitatively (A-values) and is based on the preference for equatorial vs axial orientations, the bilirubin

  甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基和苄基的相对空间尺寸已通过灵敏的四吡咯模型和激子耦合圆二色性 (CD) 测量确定。与经典的环己烷模型不同，后者定量评估了官能团的相对空间需求（A 值）并基于对赤道方向与轴向方向的偏好，胆红素模型从头对头空间压缩评估取代基大小. 因此，一组敏感的抗手性 α(R/S)-取代的-β'(S)-甲基中胆红素-XIIIα (1−6) 的激子 CD 振幅表明明显的相对空间大小：叔丁基 ∼ 异丙基 > 苯基∼ 乙基 > 苄基 > 甲基。
• Hydrogen bonding and π-stacking in dipyrrinone acid dimers of xanthobilirubic acid and chiral analogs
  作者：Stefan E. Boiadjiev、D.Timothy Anstine、Emily Maverick、David A. Lightner

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00301-5

  日期：1995.9

  Xanthobilirubic acid and its analogs self-associate strongly through intermolecular hydrogen bonding between their carboxylic acid and dipyrrinone components, forming π-stacked dimers. In contrast, their methyl esters form planar dimers conjoined by dipyrrinone to dipyrrinone intermolecular hydrogen bonding. When a stereogenic center is present in the propionic side acid chain, unusually large optical

  黄胆红酸及其类似物通过其羧酸和二吡啶酮组分之间的分子间氢键强烈自缔合，形成π堆积的二聚体。相反，它们的甲酯形成平面二聚体，该二聚体由二吡啶酮连接至二吡啶酮分子间氢键。当一个立体异构中心存在于丙酸侧酸链，异常大的旋光和激子耦合圆二色性可为光学活性的酸可以观察到：βS -methylxanthobilirubic酸（1）具有[ α ] d 20 = -314°和Δ ∈ 434最大= -10.9，Δ ∈ 388最大= 5.7（氯仿3）。相比之下，甲基酯显示较弱的旋转和微乎其微CD：的（甲基酯1）具有[ α ] d 20 + 62°和Δ＆Element; 435 ⪡0.5，Δ＆Element;⪡0.5。
• Boiadjiev, Stefan E.; Anstine, D. Timothy; Lightner, David A., Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 34, p. 8727 - 8736
  作者：Boiadjiev, Stefan E.、Anstine, D. Timothy、Lightner, David A.

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular hydrogen bonding and its influence on conformation. Circular dichroism of chiral bilirubin analogs
  作者：Stefan E. Boiadjiev、David A. Lightner

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00254-2

  日期：1999.7

  Enantiopure synthetic bilirubin analogs with variously modified (e.g. alkyl for natural propionic acid or ester) C(8) and C(12) side chains and with but a single chiral center in either or both, exhibited exciton coupled circular dichroism (CD) spectra. The CD intensity is greater when the stereogenic center is in a propionic acid side chain than in an alkyl side chain. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.