主族双
金属配合物,虽然越来越多地用于
化学计量的去质子化和
金属-卤素交换反应中,但尚未在催化应用中产生重大影响。本文探讨了以
镁和二
苯乙炔为主要设定模型底物的碱
金属
氧化镁催化
炔烃和烯烃的分子间加
氢胺化反应的能力。通过系统地研究碱
金属的作用和异双
金属预催化剂的配方,本研究建立了高阶
镁酸
钾[(
PMDETA)2 K 2 Mg(CH 2 SiMe 3)4 ](7)是一种高效体系,能够在室温下运行时催化几种胺与
苯乙烯和二
苯乙炔进行加
氢胺化反应。这种高反应性与完全缺乏中性Mg(CH 2 SiMe 3)2的催化能力形成了鲜明的对比,即使采用了更苛刻的反应条件(24 h,80°C)也是如此。还没有发现明显的碱
金属效应,证明了碱
金属(Li,Na或K)不只是一种具有观赏意义的抗衡离子。通过
化学计量反应以及结构和光谱(
DOSY NMR)研究,我们对潜在的反应途径以及关键中间体的组成有了一些了解。这项工作表明7的催化