(+/-)-N-tert-butoxycarbonyl-2-propargylpiperidine | 916263-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (+/-)-N-tert-butoxycarbonyl-2-propargylpiperidine
• 英文别名: tert-butyl 2-(prop-2-yn-1-yl)piperidine-1-carboxylate；Tert-butyl 2-prop-2-ynylpiperidine-1-carboxylate
• CAS: 916263-14-4
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₂
• 分子量: 223.315
• InChiKey: JZKKJSGTWOUUPY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-N-tert-butoxycarbonyl-2-propargylpiperidine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 tert-butyl 2-(3-(4-oxo-3,4-dihydrobenzo[d][1,3,2]diazaborinin-2(1H)-yl)prop-2-yn-1-yl)-piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  硼封端炔烃的区域选择性反式氢化锡化

  摘要：

  外围：负载钌催化剂外围的氢键阵列可能是在稳定的炔基-B(aam) 衍生物（aam=蒽酰胺）的氢化锡化过程中观察到优异区域选择性的原因。该反应遵循立体化学非正统的反式加成模式，并提供用于合成的高度通用的宝石二金属化烯烃结构单元。

  DOI：

  10.1002/chem.202101901
• 作为产物：
  描述：

  (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯 、 1-Boc-2-(2-氧代乙基)哌啶 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以1.27 g的产率得到(+/-)-N-tert-butoxycarbonyl-2-propargylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  tylophora生物碱cryptopleurine，（-）-antofine，（-）-tylophorine和（-）-ficuseptine C的总合成。

  摘要：

  描述了一种简单，有效和模块化的方法来处理tylophora生物碱，这是一种有效的细胞毒剂家族，对药物敏感性和多药耐药性癌细胞系同样有效。所选路线的优势可通过邻菲喹啉嗪隐尿素（1）和菲硫唑烷（-）-antofine（2），（-）-酪氨酸（3）以及它们最近才分离的同类物（-）-的合成来说明榕肽C（4）。关键步骤包括（商业）硼酸与简单的芳基1,2-二卤化物之间的Suzuki交联，然后将所得产物精制为相应的2-炔基-联苯衍生物27、33、41和46后者经过PtCl2催化的环异构化，形成官能化的菲28、34、42和47，通过脱保护/ Pictet-Spengler环空串联将其转化为目标生物碱。由于这种方法的灵活性和鲁棒性，它可能能够系统地探索这种有前途的生物活性天然产物类别的药理特性。

  DOI：

  10.1002/chem.200600592

文献信息

• Reaction of α-(<i>N</i>-Carbamoyl)alkylcuprates with Propargyl Substrates:  Synthetic Route to α-Amino Allenes and Δ³-Pyrrolines
  作者：R. Karl Dieter、Ningyi Chen、Huayun Yu、Lois E. Nice、Vinayak K. Gore

  DOI：10.1021/jo0481405

  日期：2005.3.1

  Carbamate deprotonation followed by treatment with CuCN·2LiCl affords α-(N-carbamoyl)alkylcuprates which react with propargyl halides, mesylates, tosylates, phosphates, acetates, and epoxides to give α-(N-carbamoyl) allenes via an anti-SN2‘ substitution process. Propargyl halides, sulfonates, and phosphates give good yields of carbamoyl allenes, while the acetates afford low yields. Propargyl substrates

  氨基甲酸酯去质子化，然后用CuCN·2LiCl处理，得到α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯，它们与炔丙基卤，甲磺酸酯，甲苯磺酸酯，磷酸盐，乙酸酯和环氧化物反应，通过抗S N生成α-（N-氨基甲酰基）丙二烯。2'替代过程。炔丙基卤化物，磺酸盐和磷酸盐给出的氨基甲酰基烯丙基烯的收率高，而乙酸酯的收率低。炔丙基底物在没有严重空间位阻的情况下进行区域特异性S N 2'取代。α-（ñ -氨基甲酰基）丙二烯环化，可以-2-恶唑烷酮或脱保护，得到其可以被环化至Δ游离胺3个-pyrrolines与任一的AgNO 3或Ru3（CO）12。
• Structural analogs of tylophora alkaloids may not be functional analogs
  作者：Wenli Gao、Annie Pei-Chun Chen、Chung-Hang Leung、Elizabeth A. Gullen、Alois Fürstner、Qian Shi、Linyi Wei、Kuo-Hsiung Lee、Yung-Chi Cheng

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.11.054

  日期：2008.1

  Phenanthroindolizidine-based tylophora alkaloids have been reported to have potential antitumor, anti-immuno and, anti-inflammatory activity. The structure-activity relationships of a series of tylophora alkaloids were studied to guide future drug design. Our results indicate that although these compounds are structural analogs, their potency of cytotoxicity, selectivity against NF-kappaB signaling

  据报道，基于 Phenanthroindolizidine 的 tylophora 生物碱具有潜在的抗肿瘤、抗免疫和抗炎活性。研究了一系列蕲菜生物碱的构效关系，以指导未来的药物设计。我们的结果表明，虽然这些化合物是结构类似物，但它们的细胞毒性效力、对 NF-κB 信号通路的选择性以及它们对蛋白质和核酸合成的抑制作用是不同的。因为它们没有相同的靶标谱，所以研究的化合物是结构性的，但可能不是功能类似物。
• Total Syntheses of the Tylophora Alkaloids Cryptopleurine, (−)-Antofine, (−)-Tylophorine, and (−)-Ficuseptine C
  作者：Alois Fürstner、Jason W. J. Kennedy

  DOI：10.1002/chem.200600592

  日期：2006.9.25

  sensitive and multidrug resistant cancer cell lines. The advantages of the chosen route are illustrated by the total syntheses of the phenanthroquinolizidine cryptopleurine (1) and the phenanthroindolizidines (-)-antofine (2), (-)-tylophorine (3), and their only recently isolated congener (-)-ficuseptine C (4). The key steps consist in a Suzuki cross-coupling between a (commercial) boronic acid and a

  描述了一种简单，有效和模块化的方法来处理tylophora生物碱，这是一种有效的细胞毒剂家族，对药物敏感性和多药耐药性癌细胞系同样有效。所选路线的优势可通过邻菲喹啉嗪隐尿素（1）和菲硫唑烷（-）-antofine（2），（-）-酪氨酸（3）以及它们最近才分离的同类物（-）-的合成来说明榕肽C（4）。关键步骤包括（商业）硼酸与简单的芳基1,2-二卤化物之间的Suzuki交联，然后将所得产物精制为相应的2-炔基-联苯衍生物27、33、41和46后者经过PtCl2催化的环异构化，形成官能化的菲28、34、42和47，通过脱保护/ Pictet-Spengler环空串联将其转化为目标生物碱。由于这种方法的灵活性和鲁棒性，它可能能够系统地探索这种有前途的生物活性天然产物类别的药理特性。
• Regioselective <i>trans</i> ‐Hydrostannation of Boron‐Capped Alkynes
  作者：Romain Melot、Tomas J. Saiegh、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.202101901

  日期：2021.12.6

  periphery of the loaded ruthenium catalyst is the likely cause for the excellent regioselectivity observed in the hydrostannation of bench-stable alkynyl-B(aam) derivatives (aam=anthranilamido). The reaction follows a stereochemically unorthodox trans-addition mode and delivers highly versatile gem-dimetalated alkene building blocks for synthesis.

  外围：负载钌催化剂外围的氢键阵列可能是在稳定的炔基-B(aam) 衍生物（aam=蒽酰胺）的氢化锡化过程中观察到优异区域选择性的原因。该反应遵循立体化学非正统的反式加成模式，并提供用于合成的高度通用的宝石二金属化烯烃结构单元。