(+)-spiro[7-diphenylphosphinylbicyclo[2.2.1]heptane-2,2'-[1',3']dioxolane] | 872171-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-spiro[7-diphenylphosphinylbicyclo[2.2.1]heptane-2,2'-[1',3']dioxolane]
• CAS: 872171-86-3
• 化学式: C₂₁H₂₃O₃P
• 分子量: 354.386
• InChiKey: VKPCQGNTVKPOSB-AHRSYUTCSA-N

物化性质

• 沸点：
  484.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-spiro[7-diphenylphosphinylbicyclo[2.2.1]heptane-2,2'-[1',3']dioxolane] 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1S,4R,7S)-7-(Diphenyl-phosphinoyl)-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称 1,4-加成反应中的手性膦-烯烃配体

  摘要：

  描述了手性膦-烯烃配体 1 在铑催化的芳基硼酸不对称 1,4-加成到 α,β-不饱和羰基化合物中的使用的完整概述。通过比较实验结果和 X 射线晶体结构，表明 Rh/1 复合物的有效手性环境类似于 Rh/(R,R)-Ph-bod* 复合物的手性环境。公开了 Rh/1 复合物的高催化活性，并通过使用反应量热计和 (31) P NMR 光谱的机理研究建立了涉及三聚体-单体平衡的催化循环。还成功地观察到源自催化剂的非活性三聚体活性单体平衡的负非线性效应。

  DOI：

  10.1021/ja0671013
• 作为产物：
  描述：

  7-syn-bromo-2-exo-norbornanol 在 草酰氯 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 18.67h， 生成 (+)-spiro[7-diphenylphosphinylbicyclo[2.2.1]heptane-2,2'-[1',3']dioxolane]
  参考文献：
  名称：

  钯/手性膦-烯烃配合物：X射线晶体学分析及其在催化不对称烯丙基烷基化反应中的应用

  摘要：

  对与手性膦-烯烃配体（-）- 1b配位的π-烯丙基铝配合物的X射线晶体学研究表明，膦配体显示出比π结合烯烃更大的反式影响。钯/手性膦-烯烃络合物可有效催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯的不对称烯丙基烷基化，对映选择性为96％。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.08.050

文献信息

• Chiral Phosphine-Olefin Bidentate Ligands in Asymmetric Catalysis: Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Aryl Boronic Acids to Maleimides
  作者：Ryo Shintani、Wei-Liang Duan、Takashi Nagano、Atsushi Okada、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.200501305

  日期：2005.7.18