(1R,4S,4aS,5R,8S,8aR,12s,13r)-13-fluoro-12-(1-methylsiletan-1-yl)-1,2,3,4,5,8-hexahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanooxymethano)naphthalene-9,11-dione | 1430806-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,4S,4aS,5R,8S,8aR,12s,13r)-13-fluoro-12-(1-methylsiletan-1-yl)-1,2,3,4,5,8-hexahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanooxymethano)naphthalene-9,11-dione
• CAS: 1430806-46-4
• 化学式: C₁₈H₂₁FO₃Si
• 分子量: 332.447
• InChiKey: NQUQUYQZVYRMIE-PXJLUMSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,4aS,5R,8S,8aR,12s,13r)-13-fluoro-12-(1-methylsiletan-1-yl)-1,2,3,4,5,8-hexahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanooxymethano)naphthalene-9,11-dione 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 potassium fluoride 、 dideuterodiimide 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  溶液中对称氟离子的证据

  摘要：

  氟学会分享虽然卤化物通常只与一个碳中心配位，但它们与第二个碳的瞬时配位（形成带正电荷的桥）解释了许多反应的空间动力学。然而，与氯、溴和碘——它们都可以形成这样的卤离子——不同，氟似乎不参与碳桥行为，大概是因为它的电负性非常高。斯特鲁布尔等人。（第 57 页，参见 Hennecke 的观点）合成了一种刚性分子，特别适合表现出氟化物桥连，并为置换反应中的氟中间体提供了证据。氟化物似乎形成了一种双配位碳桥中间体，以前只见于较重的卤素。[另见 Hennecke 的观点] 卤离子，其中正式带正电荷的卤素（氯、溴和碘）通过三中心键等价地连接到两个碳原子上，在有机氯化物、溴化物和碘化物的合成化学中得到了很好的证实。对这些离子的机理研究已经对加成和置换反应中立体选择性的起源产生了许多见解。然而，氟是否能以同样的方式形成卤离子尚不清楚。我们提供了从适当配置的前体在溶液中瞬态生成真正对称氟离子的化学和理论证据

  DOI：

  10.1126/science.1231247
• 作为产物：
  描述：

  (4R,7S,8r)-8-fluoro-4,5,6,7-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1,3-dione 、 1-(cyclopenta-2,4-dien-1-yl)-1-methylsiletane 以23%的产率得到(1R,4S,4aS,5R,8S,8aR,12s,13r)-13-fluoro-12-(1-methylsiletan-1-yl)-1,2,3,4,5,8-hexahydro-1,4:5,8-dimethano-4a,8a-(methanooxymethano)naphthalene-9,11-dione
  参考文献：
  名称：

  溶液中对称氟离子的证据

  摘要：

  氟学会分享虽然卤化物通常只与一个碳中心配位，但它们与第二个碳的瞬时配位（形成带正电荷的桥）解释了许多反应的空间动力学。然而，与氯、溴和碘——它们都可以形成这样的卤离子——不同，氟似乎不参与碳桥行为，大概是因为它的电负性非常高。斯特鲁布尔等人。（第 57 页，参见 Hennecke 的观点）合成了一种刚性分子，特别适合表现出氟化物桥连，并为置换反应中的氟中间体提供了证据。氟化物似乎形成了一种双配位碳桥中间体，以前只见于较重的卤素。[另见 Hennecke 的观点] 卤离子，其中正式带正电荷的卤素（氯、溴和碘）通过三中心键等价地连接到两个碳原子上，在有机氯化物、溴化物和碘化物的合成化学中得到了很好的证实。对这些离子的机理研究已经对加成和置换反应中立体选择性的起源产生了许多见解。然而，氟是否能以同样的方式形成卤离子尚不清楚。我们提供了从适当配置的前体在溶液中瞬态生成真正对称氟离子的化学和理论证据

  DOI：

  10.1126/science.1231247

文献信息

• The close interaction of a C F bond with a carbonyl π–system: Attractive, repulsive, or both?
  作者：Maxwell Gargiulo Holl、Mark D. Struble、Maxime A. Siegler、Thomas Lectka

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.06.016

  日期：2016.8

  We have synthesized a molecule containing a close interaction between a CF bond and the π–orbitals of a ketone carbonyl group. Our studies have revealed that there is a combination of attractive and repulsive forces at play: the ketone’s IR stretching mode is blue-shifted, the carbonyl is bent away from the fluorine atom, and electron deformation density maps show some significant distortion of the

  我们合成了一个分子，该分子在C F键和酮羰基的π-轨道之间具有紧密的相互作用。我们的研究表明，吸引力和排斥力在起作用：酮的IR拉伸模式发生蓝移，羰基远离氟原子弯曲，电子变形密度图显示氟原子的一些明显变形。电子密度分布。最后，酮键与铝基路易斯酸的结合使氟核脱壳。红外光谱和核磁共振光谱，单晶X射线晶体学和量子力学计算被用来研究这种异常的相互作用。