[IrCl(coe)₂]₂ | 12246-51-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铱
• 英文名称: [IrCl(coe)₂]₂
• CAS: 12246-51-4
• 化学式: C₃₂H₅₆Cl₂Ir₂
• 分子量: 896.143
• InChiKey: WBRREXQCZAFSKS-XFCUKONHSA-L

物化性质

• 熔点：
  160-165 °C (dec.) (lit.)
• 溶解度：
  易溶于有机溶剂。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28439000
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

用途

氯二(环辛烯)铱(I)二聚体为有机金属化合物，可用作多种反应的催化剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [IrCl(coe)₂]₂ 、 二-叔丁基膦 以 not given 为溶剂， 以50%的产率得到[IrCl(tBu2PH)3]
  参考文献：
  名称：

  反式-[IrCl(coe)(tBu2PH)2] (coe =cis-cyclooctene)的合成及分子结构

  摘要：

  [{Ir(μ-Cl)(coe)2}2] (1) (coe = cis-cyclooctene) 与仲膦 tBu2PH 的反应在规定的条件下提供了新型复合物 trans-[IrCl(coe)( tBu2PH)2] (2)，已通过光谱方法和 X 射线衍射对其进行表征。化合物 2 代表第一个分离的和结构表征类型的复合反式-[IrCl(coe)L2]（L = 膦）。由于所选磷烷配体的方便的电子效应，该化合物可能是可分离的。

  DOI：

  10.1002/zaac.200700069
• 作为产物：
  描述：

  顺-环辛烯 、 氯化铱(III) 水合物 以 异丙醇 为溶剂， 生成 [IrCl(coe)₂]₂
  参考文献：
  名称：

  富电子 Vaska 型配合物 trans-[Ir(CO)Cl(2-Ph2PC6H4COOMe)2] 和 trans-[Ir(CO)Cl(2-Ph2PC6H4OMe)2]：合成、表征和反应性

  摘要：

  原位生成的二聚体前体 [Ir(CO)2Cl]2 与四摩尔当量的配体 2-Ph2PC6H4COOMe (a) 和 2-Ph2PC6H4OMe (b) 反应，得到反式-[Ir(CO) )ClL2] (1a, 1b)，其中 L = a 和 b。1a 和 1b 在 CHCl3 溶液中的 IR 光谱分别在 1957 和 1959 cm-1 附近显示了末端 υ(CO) 带，与 Vaska 的复合物反式 [Ir(CO)Cl(PPh3 )2] (1965 cm-1) 并证实金属中心的电子密度增强。1a 的单晶 X 射线结构表明铱-氧（酯基）距离 [Ir...O(2) 3.24 A, Ir...O(5) 3.29 A] 和角度 [O(5)· ··Ir...O(2) 157.25°] 表明长程分子内“次级”Ir...O 相互作用导致伪六配位配合物。配合物 1b 与 O2 反应生成 [Ir(O2)(CO)Cl(2-Ph2PC6H4OMe)2]

  DOI：

  10.1002/ejic.201001005
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲基-1-戊烯 、 苯甲酰胺 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 [IrCl(coe)₂]₂ 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 N-(1,3-Dimethyl-butyl)-benzamid
  参考文献：
  名称：

  铱催化未活化脂肪族烯烃与酰胺和磺胺的分子间加氢胺化

  摘要：

  NH 键与未活化烯烃的分子间加成仍然是合成 N-烷基胺的一种具有挑战性但又可取的策略。我们报告了未活化的 α-烯烃和双环烯烃与芳基酰胺和磺酰胺的分子间胺化，以高产率生成合成有用的受保护胺产物。对这种罕见的催化反应的机理研究揭示了一种静止状态，它是 NH 键氧化加成和酰胺配位的产物。酰胺的快速、可逆解离先于与烯烃的反应，但在与烯烃的反应之前会发生分子内、动力学上显着的物质重排。

  DOI：

  10.1021/ja3052848

文献信息

• Hydroxoiridium/Chiral Diene Complexes as Effective Catalysts for Asymmetric Annulation of α-Oxo- and Iminocarboxamides with 1,3-Dienes
  作者：Miyuki Hatano、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1002/anie.201505382

  日期：2015.9.7

  The asymmetric [3+2] annulation of α‐oxo‐ and α‐iminocarboxamides with 1,3‐dienes catalyzed by hydroxoiridium/chiral diene complexes was realized, giving high yields of the corresponding γ‐lactams with high enantioselectivity.

  实现了羟基铱/手性二烯配合物催化的α-氧代和α-亚氨基羧酰胺与1,3-二烯的不对称[3 + 2]环化反应，从而以高对映选择性高产率地生产了相应的γ-内酰胺。
• Acetylacetonato(phosphane)iridium Complexes: Synthesis and Catalytic Activity in the Cyclization of Alkynoic Acids
  作者：Michael J. Geier、Christopher M. Vogels、Andreas Decken、Stephen A. Westcott

  DOI：10.1002/ejic.201000655

  日期：2010.10

  yields of the desired square planar phosphane complexes [Ir(acac)(P)] (2: P = 2 PPh 3 , 3: P = 2 PMePh 2 , 4: P = dppm, 5: P = dppe, 6: P = dppp, 7: P = dppb, 8: P = dppf, 9: P = dcpe) except for those involving dppe, which gave a complicated mixture of products. Complex [Ir(acac)(dppe)] (5) was prepared in a microwave reactor at 125 °C. All complexes prepared in this study were efficient in the intramolecular

  铱络合物 [Ir(acac)(η 2 -coe) 2 ] (1) 可以通过将 Tl(acac) 添加到 [Ir(μ-Cl)(η 2 -coe) 2 ] 的悬浮液中来轻松制备2 在己烷中。复合物 1 已被完全表征，包括 X 射线衍射研究。它具有中等稳定性，并且通过添加单齿和双齿膦是许多不同乙酰丙酮合（膦）铱配合物的有用前体。反应在室温下进行，得到高产率的所需方形平面磷烷配合物 [Ir(acac)(P)] (2: P = 2 PPh 3 , 3: P = 2 PMePh 2 , 4: P = dpPM, 5: P = dppe, 6: P = dppp, 7: P = dppb, 8: P = dppf, 9: P = dcpe) 除了那些涉及 dppe 的产品，这会产生复杂的产品混合物。配合物 [Ir(acac)(dppe)] (5) 在 125 °C 的微波反应器中制备。本研究中制备的所有配合物均能有效地进行
• Catalytic reduction of acetophenone with transition metal systems containing chiral bis(oxazolines)
  作者：Montserrat Gómez、Susanna Jansat、Guillermo Muller、Michel C Bonnet、Jérémy A.J Breuzard、Marc Lemaire

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01767-9

  日期：2002.10

  The catalytic behaviour of several Ru, Rh and Ir systems containing bis(oxazoline) ligands (1–6) has been tested in the asymmetric reduction of acetophenone (7) to give 1-phenylethanol (8) by hydrogenation (Ir systems), transfer hydrogenation (Ir and Ru systems) and hydrosilylation (Ir and Rh systems). Ligands 1 and 3 gave good activities, obtaining the best asymmetric induction with Ir–1 system in

  含有双恶唑啉几个钌，铑和铱系统的催化行为配体（1 - 6）在不对称还原苯乙酮的已经过测试（7），得到1-苯基乙醇（8）通过氢化（铱系统），转移氢化（Ir和Ru系统）和氢化硅烷化（Ir和Rh系统）。配体1和3具有良好的活性，在氢化硅烷化中用Ir- 1系统获得了最佳的不对称诱导（ee高达8的50％（S））。为了识别的催化前体，钌（9 - 11）和Ir（12合成和表征复合物。钌配合物的NMR研究表明，以约3/1的比例存在两种主要异构体，这与对10的PM3（tm）计算相一致。
• Atropo‐Enantioselective Oxidation‐Enabled Iridium(III)‐Catalyzed C−H Arylations with Aryl Boronic Esters
  作者：Łukasz Woźniak、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.202106403

  日期：2021.8.16

  Atropo-enantioselective biaryl coupling through C−H bond functionalization is an emerging technology allowing direct construction of axially chiral molecules. This approach is largely limited to electrophilic coupling partners. We report a highly atropo-enantioselective C−H arylation of tetralone derivatives paired with aryl boronic esters as nucleophilic components. The transformation is catalyzed

  通过 C−H 键功能化进行的对映选择性联芳基偶合是一项新兴技术，允许直接构建轴向手性分子。这种方法很大程度上限于亲电偶联伙伴。我们报道了四氢萘酮衍生物与作为亲核组分的芳基硼酸酯配对的高度对映选择性 C−H 芳基化。该转化由手性环戊二烯基 (Cp x ) 铱 (III) 配合物催化，并通过高价环金属化铱物质的氧化增强还原消除来实现。
• [EN] IRIDIUM COMPLEX AND METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE COMPOUND<br/>[FR] COMPLEXE D'IRIDIUM ET PROCÉDÉ POUR PRODUIRE UN COMPOSÉ OPTIQUEMENT ACTIF
  申请人：TAKASAGO PERFUMERY CO LTD

  公开号：WO2012029970A1

  公开（公告）日：2012-03-08

  An object of the present invention is to provide a novel iridium complex, and to provide a novel catalyst having excellent performances in terms of enantioselectivity, catalytic activity, and the like. Provided is an iridium complex of the following general formula (1): IrHZ2(PP)(Q)m (1) wherein Z represents a halogen atom, PP represents a bisphosphine, Q represents an amine, and m represents 1 or 2.

  本发明的目的是提供一种新型铱配合物，并提供一种在对映选择性、催化活性等方面具有优异性能的新型催化剂。提供的是下列一般式（1）的铱配合物：IrHZ2（PP）（Q）m（1），其中Z代表卤素原子，PP代表双膦，Q代表胺，m代表1或2。