[RuVI(5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrinato(2-))O2] | 138735-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: [RuVI(5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrinato(2-))O2]
• 英文别名: [Ru(VI)(O)2(5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrinate)]；[Ru^VI(5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrinato(2-))O₂]；[Ru^VI(4-OMe-tpp)O₂]；trans-dioxo(5,10,15,20-tetra(4-methoxyphenyl)porphyrinato)ruthenium(VI)；Ru(tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrinate)(O)2；trans-Ru(VI)(4-MeOTPP)(O)2
• CAS: 138735-97-4
• 化学式: C₄₈H₃₆N₄O₆Ru
• 分子量: 865.907
• InChiKey: BNWDJTVAJTWOPM-KDTBAHQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RuVI(5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrinato(2-))O2] 在 air 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 [Ru(tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrinate)(OH)]2O
  参考文献：
  名称：

  Vernik, Isak; Stynes, Dennis V., Inorganic Chemistry, 1998, vol. 37, # 1, p. 10 - 17

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dichlorato(5,10,15,20-tetra(4-methoxyphenyl)porphyrinato)ruthenium(IV) 以 乙腈 为溶剂， 以94%的产率得到[RuVI(5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrinato(2-))O2]
  参考文献：
  名称：

  反二氧杂卟啉（VI）卟啉的生成：一种光化学方法

  摘要：

  摘要反式二氧杂卟啉（VI）卟啉配合物已被开发为含血红素的酶的最佳表征模型系统之一。传统上，取决于卟啉配体，可以通过在不同条件下用过氧酸和其他末端氧化剂氧化钌（II）前体来制备这类化合物。在这项工作中，通过扩展已知的光诱导配体裂解反应，已经开发出了一种新型的反式-二氧杂钌（VI）卟啉的光化学世代。在四氯化碳中回流钌（II）羰基卟啉[Ru II（Por）（CO）]，得到二氯钌（IV）络合物[Ru IV（Por）Cl 2]。将[Ru IV（Por）Cl 2]中的抗衡离子与Ag（ClO 3）或Ag（BrO 3）轻松交换，得到相应的二氯酸盐[Ru IV（Por）（ClO 3）2]或二溴酸盐[Ru IV（Por ）（BrO 3）2]盐。光不稳定的卟啉-钌（IV）二氯酸盐或二溴酸盐的可见光光解导致轴向配体中两个O-Cl或O-Br键的均相裂解，从而生成反式-二氧杂钌（IV）物种[Ru VI（ （Por）O

  DOI：

  10.1016/j.ica.2011.06.002

文献信息

• Kinetics of C–H bond and alkene oxidation by trans-dioxoruthenium(<scp>VI</scp>) porphyrins
  作者：Clare Ho、Wa-Hung Leung、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/dt9910002933

  日期：——

  characterized, and the kinetics and mechanism of oxidation of the C–H bond and alkenes investigated. The complexes were selective towards tertiary C–H bonds in saturated alkanes but were almost inactive towards secondary C–H bonds. However, they were reactive towards aromatic hydrocarbons and the second-order rate constants (k2) for the oxidation of ethylbenzene and cumene by [Ru(tpp)O2](tpp = 5, 10, 15, 20-te

  A.合成并表征了一系列[Ru VI LO 2 ]配合物（H 2 L =对位取代的四苯基卟啉），并研究了C–H键和烯烃的氧化动力学和机理。该络合物对饱和烷烃中的C–H键具有选择性，但对C–H二级键几乎没有活性。但是，它们对芳烃有反应性，[Ru（tpp）O 2 ]（tpp = 5，10，15，20-四苯基卟啉）氧化乙苯和枯烯的二级速率常数（k 2）为2.21。 ×10 –4和3.16×10 –4 dm 3 mol –1s –1分别。发现环己烯被[Ru（tpp）O 2 ]烯丙基氧化的动力学同位素效应（K H / K D）为11.7 。CH 2 Cl 2 -MeOH混合物中烯烃氧化的主要有机产物是环氧化物，[Ru（tpp）O 2 ]得到的单体产物为[Ru IV（tpp）O]·EtOH。或[Ru IV（tpp）（OH）2 ·] EtOH。与[Ru VI（oep）O 2 ]（oep = 2,3,7,8
• Quinoneimido Complexes of a Metalloporphyrin: Isolation, X-ray Crystal Structures, and DFT Calculations
  作者：Wai-Man Tsui、Jie-Sheng Huang、Glenna So Ming Tong、Steven C. F. Kui、Chi-Ming Che、Nianyong Zhu

  DOI：10.1002/asia.200900666

  日期：2010.4.1

  Terminal quinoneimido complexes [RuIV(por)(NQu)(X)] (X=OEt: 1, OH: 2) were formed from the reaction of [RuVI(por)O2] with 2,6‐dimethylaniline. The X‐ray crystal structures of 1 feature RuN(quinoneimido) bond lengths of 1.787(7)–1.80(2) Å. Reaction of 2 with N‐phenyl‐benzene‐1,4‐diamine afforded bis(quinoneimido) complex [Ru(por)(NQu)(NQu′)]. DFT calculations on 3 and 4 revealed a significant effect

  最终的醌亚氨基配合物[Ru IV（por）（NQu）（X）]（X = OEt：1，OH：2）是由[Ru VI（por）O 2 ]与2,6-二甲基苯胺反应形成的。的X射线晶体结构1个特征孺的N（quinoneimido）键长1.787（7）-1.80（2）。2与N-苯基苯-1,4-二胺的反应生成双（醌亚氨基）络合物[Ru（por）（NQu）（NQu'）]。DFT对3和4的计算表明，“ Ru掺杂”对低聚苯胺结构具有显着影响。
• The structure and magnetism of a trimetallic µ-oxo ruthenium(<scp>IV</scp>) porphyrin–iron(<scp>III</scp>) salicylideneamine complex containing the Fe–O–Ru–O–Fe system
  作者：Lewis D. Schulz、Gary D. Fallon、Boujemaa Moubaraki、Keith S. Murray、Bruce O. West

  DOI：10.1039/c39920000971

  日期：——

  The redox reaction between trans-dioxotetraphenylporphyrinruthenium(VI) and two equivalents of the five-coordinate iron(II) salicylideneamine complex Fe(salmah) in toluene results in the transfer of two electrons and formation of the novel bis-µ-oxo trimetallic complex [RuIV(tpp)OFeIII(salmah)}2] containing first and second row d-blockions which has been characterized by a crystal structure determination and its variable temperature magnetic properties.

  trans-二氧代四苯基卟啉钌（VI）与两等量的五配位铁（II）水杨醛胺配合物Fe(salmah)在甲苯中的氧化还原反应导致两个电子的转移，并形成新型双-µ-氧三金属配合物[RuIV(tpp)OFeIII(salmah)}2]，该配合物包含第一和第二周期的d区元素，并通过晶体结构测定及其可变温度磁性特性进行了表征。
• Ruthenium Porphyrins with Axial π-Conjugated Arylamide and Arylimide Ligands
  作者：Siu-Man Law、Daqing Chen、Sharon Lai-Fung Chan、Xiangguo Guan、Wai-Man Tsui、Jie-Sheng Huang、Nianyong Zhu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201305084

  日期：2014.8.25

  series of ruthenium porphyrins [RuIV(por)(NHY)2] and [RuVI(por)(NY)2] bearing axially coordinated π‐conjugated arylamide and arylimide ligands, respectively, have been synthesized. The crystal structures of [RuIV(tmp)(NHY)2] (tmp=5,10,15,20‐tetramesitylporphyrinato(2−)) with Y=4′‐methoxy‐biphenyl‐4‐yl (ArAr‐p‐OMe), 4′‐chloro‐biphenyl‐4‐yl (ArAr‐p‐Cl), and 9,9‐dibutyl‐fluoren‐2‐yl (Ar^Ar) show axial

  合成了一系列分别带有轴向配位的π-共轭芳酰胺和芳基酰亚胺配体的钌卟啉[Ru IV（por）（NHY）2 ]和[Ru VI（por）（NY）2 ]。的的[Ru晶体结构IV（TMP）（NHY）2 ]（TMP = 5,10,15,20- tetramesitylporphyrinato（2 - ））与Y = 4'-甲氧基-联苯-4-基（氩氩- p -OMe），4'-氯-联苯-4-基（氩氩- p -Cl），和9,9-二丁基芴-2-基（氩^氩）示出了轴向茹N（芳基酰胺）距离分别为1.978（4），1.971（6）和1.985（13）Å。[Ru IV（TMP）（NH Ar ^ Ar }）2 ]是金属卟啉的一个例子，结合了具有共平面联苯单元的芳基酰胺配体。[Ru IV（por）（NHY）2 ]配合物显示出归因于Ru IV →Ru III的准可逆还原对或不可逆还原波，E pc为-1.06至-1.40
• Hetero trinuclear oxo-bridged complexes of ruthenium porphyrin and iron phthalocyanine
  作者：Fabio Zobi、Dennis V Stynes

  DOI：10.1139/v00-180

  日期：2001.5.1

  New diamagnetic hetero bi- and trinuclear oxo-bridged metal complexes of formula (L)(Pc)Fe-O-Ru(TPP')(O) and (L)(Pc)Fe-O-Ru(TPP')-O-Fe(Pc)(L) have been prepared from Ru(TPP')(O)₂ and Fe(Pc)(L)₂ (TPP' = tetrakis(4-methoxyphenyl)porphyrinate, Pc = phthalocyanate ion, L = monodentate ligand). The trinuclear complex binds a variety of ligands (4,4'-bipy, 4-MePy, P(OEt)₃, pip, NH₃, 1-MeIm, P(Me)₂Ph) trans to the oxo-bridge. ¹H NMR spectra are characterized by large ring current shifts (rcs) due to the TPP' and Pc ions. The complexes show an unusually weak Pc Q band in their visible spectra at 700 nm and two CT bands in the near-IR region from 1000 to 1500 nm, which are sensitive to the trans ligand. The trinuclear complex can be reversibly oxidized to the +1 and +2 ions, formally Fe(IV)-O-Ru(IV)-O-Fe(III) and Fe(IV)-O-Ru(IV)-O-Fe(IV) at 0.4 and 0.76 V. The +1 ion is chemically obtained by reaction of the neutral species with (Cp)₂Fe⁺ for L = 4-MePy and this reaction is reversed upon addition of L' = P(Me)₂Ph. Reductive cleavage by hydroquinone, phosphines and phosphites are the slowest of all RuTPP[O(FeN₄)]₂ systems studied to date (t_1/2 = 8 h at 40°C).Key words: ruthenium, iron, porphyrin, phthalocyanine, oxo.

  新的二核和三核氧桥联金属配合物的配方为(L)(Pc)Fe-O-Ru(TPP')(O)和(L)(Pc)Fe-O-Ru(TPP')-O-Fe(Pc)(L)已经从Ru(TPP')(O)₂和Fe(Pc)(L)₂（TPP' =四(4-甲氧基苯基)卟啉酸根离子，Pc = 邻苯二酞菁离子，L = 单齿配体）制备出来。三核配合物与各种配体（4,4'-联吡啶，4-甲基吡啶，P(OEt)₃，pip，NH₃，1-甲基咪唑，P(Me)₂Ph）以氧桥为轴的位置形成配位键。由于TPP'和Pc离子，¹H NMR谱特征为大的环电流位移（rcs）。这些配合物在可见光谱中显示出异常弱的Pc Q带，位于700 nm处，并在近红外区域（1000至1500 nm）显示出两个CT带，对于反式配体非常敏感。三核配合物可以可逆地氧化为+1和+2离子，形式上为Fe(IV)-O-Ru(IV)-O-Fe(III)和Fe(IV)-O-Ru(IV)-O-Fe(IV)，在0.4和0.76 V处。+1离子通过中性物种与(Cp)₂Fe⁺反应而化学获得，对于L = 4-甲基吡啶，此反应在加入L' = P(Me)₂Ph后被逆转。通过对羟基苯醌、膦和亚磷酸酯的还原裂解是迄今为止研究的所有RuTPP[O(FeN₄)]₂系统中最慢的（t_1/2 = 40°C时的8小时）。关键词：钌，铁，卟啉，邻苯二酞菁，氧。