氯二甲基[3-(二甲基甲硅烷基)丙基]硅烷 | 2295-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 氯二甲基[3-(二甲基甲硅烷基)丙基]硅烷
• 英文名称: 2-chloro-2,6-disila-2,6-dimethylheptane
• 英文别名: chlorodimethyl<3-(dimethylsilyl)propyl>silane；2-chloro-2,6-dimethyl-2,6-disilaheptane；1-Dimethyl-chlorsilyl-3-dimethyl-silyl-propan；2-Chlor-2,6-dimethyl-2,6-disilaheptan；Chloro-(3-dimethylsilylpropyl)-dimethylsilane
• CAS: 2295-08-1
• 化学式: C₇H₁₉ClSi₂
• 分子量: 194.852
• InChiKey: GBNFNFRAPXNFKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  91 °C(Press: 33 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯二甲基[3-(二甲基甲硅烷基)丙基]硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-芳基取代的乙烯基阳离子中的σ-离域与π-共振

  摘要：

  报道了 12 α-芳基、β、β'-二甲硅烷基取代的乙烯基阳离子 1b-1、7 和 8 与四（五氟苯基）硼酸反离子的合成和分离。乙烯基阳离子通过 NMR 光谱进行表征，并通过其特定的 NMR 化学位移（δ 13C(C+) = 178.1−194.5；δ 13C(Cβ) = 83.3−89.9；δ 13C(Cipso) = 113.6−115.2；δ 2）进行鉴定= 25.0−12.0)，由 B3LYP/6-311G(2d,p)//B3LYP/6-31G(d) 水平的密度泛函计算支持。发现所有阳离子在室温下在溶液和固态中都是稳定的。NMR 化学位移以及 J 偶联数据表明，对于乙烯基阳离子 1b-l、7 和 8，通过芳基取代基的 π-共振和通过 β-甲硅烷基的 σ-离域，发生了显着的稳定性。对于乙烯基阳离子 8，通过 α-二茂铁基取代基通过 π-共振稳定的自由焓由温度相关的 29Si NMR 光谱确定为

  DOI：

  10.1021/ja0516864
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二甲基硅杂环丁烷 二甲基三亚甲基硅烷 、 二甲基一氯硅烷 在 dihydrogen hexachloroplatinate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 氯二甲基[3-(二甲基甲硅烷基)丙基]硅烷
  参考文献：
  名称：

  Platinum-Catalyzed Reactions of Silacyclobutanes and 1,3-Disilacyclobutanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01019a027

文献信息

• Chloroplatinic acid catalyzed cyclization of silanes bearing pendant acetylenic groups
  作者：Mark G. Steinmetz、B.S. Udayakumar

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85001-6

  日期：1989.11

  Chloroplatinic acid catalyzed, intramolecular hydrosilylation of acetylenes of structure HMe2Si[CH2]nSiMe2CCR (R  H or Ph, n = 2 or 3) proceeds via syn addition of the SiH group to the carbon triple bond to give, predominantly, cyclic products having an exocyclic rather than an endocyclic double bond. When n = 1 (R  H), only recovered starting material is obtained. Closure of (4-hexynyl)dimethylsilane

  氯铂酸催化的，结构HME的乙炔的氢化硅烷化的分子内2的Si [CH 2 ] Ñ森达2 CCR（RH或pH值，ñ = 2或3）通过进行顺加入SiH基与碳三键主要产生具有环外而不是环内双键的环状产物。当n = 1（RH）时，仅获得回收的原料。也可以进行（4-己炔基）二甲基硅烷的封闭以仅生产1，1-二甲基-2-亚甲基-1-硅环戊烷。
• Cyclic Silylated Onium Ions of Group 15 Elements
  作者：Matti Reißmann、André Schäfer、Robin Panisch、Marc Schmidtmann、Michael Bolte、Thomas Müller

  DOI：10.1021/ic502968z

  日期：2015.3.2

  silylated onium ions of group 15 elements I were synthesized by intramolecular cyclization of transient silylium ions II. Silylium ions II were prepared by the hydride transfer reaction from silanes III using trityl cation as hydride acceptor. It was found that smaller ring systems could not be obtained by this approach. In these cases tritylphosphonium ions IV were isolated instead. Cations I and IV

  通过瞬态硅离子II的分子内环化反应合成了第15组元素I的五元和六元环硅烷基化的鎓离子。通过使用三苯甲基阳离子作为氢化物受体的硅烷III的氢化物转移反应制备硅离子II。发现通过这种方法不能获得较小的环系统。在这些情况下，三苯甲基phosph离子IV被分离了。阳离子I和IV以四氟化五氟苯基硼酸盐的形式分离，并通过多核NMR光谱进行表征，在两种情况下通过X射线衍射分析进行表征。环鎓离子I显示出与等电子分子内的硼烷/膦受阻的路易斯对（FLP）相似的反应性。D05在M05-2X水平上的计算结果表明，新形成的Si–E键的强度是I [B（C 6 F 5）4 ]对分子氢惰性的主要原因。
• Persistent Bissilylated Arenium Ions
  作者：Rita Meyer、Karla Werner、Thomas Müller

  DOI：10.1002/1521-3765(20020301)8:5<1163::aid-chem1163>3.0.co;2-m

  日期：2002.3.1

  of the silyl substituents in arenium ions 1. The bissilylated benzenium ion 1a is more stable than the parent benzenium ion (C(6)H(7)(+)) by 37.6 kcalmol(-1). The synthesized arenium ions 1 are stable in solution at room temperature for periods ranging from a few hours to days. This unusual stability is attributed to: 1) the thermodynamic stabilization of the arenium ion by two beta-silyl substituents

  芳基环上具有不同取代方式的一系列双甲硅烷基化的nium离子1已通过瞬态甲硅烷基离子从2-芳基取代的2,6-二甲基-2,6-二硅庚烷（2）氢化物提取而合成。已经通过其特征性NMR化学位移确定了芳族离子，（δ（29）Si = 19.1-25.6，δ（13）C（ipso）= 89.0-102.4，δ（13）C（邻）= 160.9-182.0，由B3LYP / 6-311G（d，p）的结构，能量和磁性能的量子力学计算支持的delta（13）C（meta）= 132.5-146.9，delta（13）C（para == 150.2-169.9） ）// B3LYP / 6-31G（d）+ DeltaZPVE理论水平。计算清楚地揭示了芳基离子1中甲硅烷基取代基的电荷分散和稳定作用。双甲硅烷基化的苯氮离子1a比母体苯离子（C（6）H（7）（+））稳定37.6 kcalmol（- 1）。合成的氢氧根离子1
• Trisilyl‐Substituted Vinyl Cations
  作者：Andrea Klaer、Yvonne Syha、Hamid Reza Nasiri、Thomas Müller

  DOI：10.1002/chem.200900795

  日期：2009.8.24

  β‐disilyl‐substituted vinyl cations were prepared by intramolecular addition of transient silylium ions to CC triple bonds. The vinyl cations were isolated from hydrocarbon solutions as tetrakis(pentafluorophenyl) borates at room temperature. The substituents directly attached to the positively charged carbon atom were varied from tert‐butyl‐ to trialkylsilyl‐ to trialkylgermyl groups. The cations were

  通过将瞬时甲硅烷离子分子内加成到 CC 三键上，制备了一系列 β,β-二甲硅烷基取代的乙烯基阳离子。乙烯基阳离子在室温下以四(五氟苯基)硼酸盐的形式从烃溶液中分离出来。直接连接到带正电荷的碳原子上的取代基从叔丁基到三烷基甲硅烷基到三烷基锗基不等。阳离子通过其特征13 C 和29 Si NMR 数据进行鉴定。NMR 研究揭示了 β,β-二甲硅烷基-α-锗基和三甲硅烷基取代的乙烯基阳离子具有高度动态的结构，其中两个乙烯基碳原子在室温下在 NMR 时间尺度上进行快速的分子内交换过程。核磁共振研究使用双重13 C 标记的乙烯基阳离子表明，作为该交换过程的机制，二碳炔 CC 2-单元在由三个阳离子甲硅烷基片段定义的三角形内旋转。因此，三甲硅烷基或二甲硅烷基锗基取代的乙烯基阳离子的动态结构与母体乙烯基阳离子质子化乙炔的情况相似。
• Molecular Structure of a Cyclopropyl Substituted Vinyl Cation
  作者：Andrea Klaer、Wolfgang Saak、Detlev Haase、Thomas Müller

  DOI：10.1021/ja8069055

  日期：2008.11.12

  The experimentally determined molecular structure of vinyl cation 1 provides clear evidence for the occurrence of extended sigma-conjugation involving the cyclopropyl ring and the beta-C-Si bonds.

  实验确定的乙烯基阳离子 1 的分子结构为涉及环丙基环和 β-C-Si 键的扩展 sigma 共轭的发生提供了明确的证据。