5-methyl-1-(trimethylsilyl)hex-4-en-1-yn-3-ol | 1310487-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-methyl-1-(trimethylsilyl)hex-4-en-1-yn-3-ol
• 英文别名: 5-Methyl-1-trimethylsilylhex-4-en-1-yn-3-ol
• CAS: 1310487-23-0
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: JLCAPOQGXDJLEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-1-(trimethylsilyl)hex-4-en-1-yn-3-ol 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 dimethylvinyl ethynyl carbinol
  参考文献：
  名称：

  末端炔丙基醇与蒽的金催化胺化反应，对C（1）-加成和1,2-碳迁移具有非典型的化学选择性

  摘要：

  这项工作报道了末端炔丙基醇与蒽或异恶唑的金催化的胺化反应，可产生具有完全化学选择性的E构型的α-氨基-2-en-1和1 al。与典型的C（2）路线相反，这些催化亚胺仅在末端炔烃上与C（1）亲核加成一起发生。对于3,3-二烷基丙-1-炔-3-醇，甲基取代基优于长烷基链，这是1,2-向α-亚氨基金卡宾的迁移基团。对于仲丙-1-炔-3-醇，苯基，乙烯基和环丙基取代基作为迁移基团优于氢，从而避免了典型的金卡宾反应。进行了DFT计算以合理化所观察到的C（1）-区域选择性和基于金卡宾途径的优选环丙基迁移。

  DOI：

  10.1002/chem.201905283
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 5-methyl-1-(trimethylsilyl)hex-4-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  末端炔丙基醇与蒽的金催化胺化反应，对C（1）-加成和1,2-碳迁移具有非典型的化学选择性

  摘要：

  这项工作报道了末端炔丙基醇与蒽或异恶唑的金催化的胺化反应，可产生具有完全化学选择性的E构型的α-氨基-2-en-1和1 al。与典型的C（2）路线相反，这些催化亚胺仅在末端炔烃上与C（1）亲核加成一起发生。对于3,3-二烷基丙-1-炔-3-醇，甲基取代基优于长烷基链，这是1,2-向α-亚氨基金卡宾的迁移基团。对于仲丙-1-炔-3-醇，苯基，乙烯基和环丙基取代基作为迁移基团优于氢，从而避免了典型的金卡宾反应。进行了DFT计算以合理化所观察到的C（1）-区域选择性和基于金卡宾途径的优选环丙基迁移。

  DOI：

  10.1002/chem.201905283

文献信息

• Simultaneous Synthesis of Both Rings of Chromenes via a Benzannulation/<i>o</i>-Quinone Methide Formation/Electrocyclization Cascade
  作者：Nilanjana Majumdar、Keith A. Korthals、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja210655g

  日期：2012.1.18

  A new route to the chromene ring system has been developed which involves the reaction of an α,β-unsaturated Fischer carbene complex of chromium with a propargyl ether bearing an alkenyl group on the propargylic carbon. This transformation involves a cascade of reactions that begins with a benzannulation reaction and is followed by the formation of an o-quinone methide, and finally results in the emergence

  开发了一种色烯环体系的新路线，该路线涉及铬的α,β-不饱和费歇尔卡宾络合物与在炔丙碳上带有烯基的炔丙醚的反应。这种转化涉及一系列反应，从苯并环化反应开始，然后形成邻醌甲基化物，最后在电环化时产生色烯。通过使用芳基卡宾络合物，该反应被扩展以提供通路。这是色烯的首次合成，其中色烯系统的两个环均在一步中生成，并在 lapachenole 和维生素 E 的合成中得到突出体现。
• Highly Enantioselective Addition of Trimethylsilylacetylene to Aldehydes Catalyzed by a Zinc-Amino-Alcohol Complex
  作者：Zhi-Yuan Li、Min Wang、Qing-Hua Bian、Bing Zheng、Jian-You Mao、Shuo-Ning Li、Shang-Zhong Liu、Ming-An Wang、Jiang-Chun Zhong、Hong-Chao Guo

  DOI：10.1002/chem.201100535

  日期：2011.5.16

  A fine addition! A highly enantioselective and efficient procedure for the amino‐alcohol–zinc‐catalyzed addition of trimethylsilylacetylene to aromatic, α,β‐unsaturated, and aliphatic aldehydes has been developed (see scheme; R=aryl, alkynyl, or alkyl; TMS=trimethylsilyl; TBDMS=tert‐butyldimethylsilyl). The present protocol was successfully applied in the concise synthesis of the natural products marine

  很好的补充！已开发出一种高度对映选择性和高效的程序，用于氨基醇锌催化的三甲基甲硅烷基乙炔加成到芳族，α，β-不饱和和脂肪族醛中（见方案； R =芳基，炔基或烷基； TMS =三甲基甲硅烷基； TBDMS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。本协议已成功地应用于天然产物海洋炔醇和法卡林二醇的简明合成中。
• Assembling Contiguous Quaternary Carbon Atoms: Regio- and Stereoselective Rearrangements in Cobalt-Directed Radical Reactions of 1,4-Enynes
  作者：Gagik G. Melikyan、Rhoda Hughes、Bianca Rivas、Kellyanne Duncan、Nare Sahakyan

  DOI：10.1021/om501096x

  日期：2015.1.12

  Radical coupling reactions of Co2(CO)6-complexed 1,4-enynes occur in a regio- and stereoselective fashion, providing access to 3E,7E-decadiene-1,9-diynes in excellent yields (84–99%). The formation of contiguous quaternary carbon atoms follows a tandem allylic rearrangement that projects an original reaction site gamma to the metal core. Propargyl alcohols with an α-alkenyl group as a substituent are

  Co 2（CO）6复杂的1,4-烯炔的自由基偶联反应以区域和立体选择性的方式发生，从而以优异的产率提供了3 E，7 E-癸二烯-1,9-二炔的获得（84–99％ ）。连续的季碳原子的形成遵循串联的烯丙基重排，将原始反应位点γ投射到金属核上。用HBF 4处理以α-烯基为取代基的炔丙醇，然后用锌还原高度共轭的炔丙基阳离子。反应范围扩大到包括在金属核上带有γ的环状和无环取代基的1，4-烯炔配合物，以及与炔基末端相连的脂族和芳族取代基。替代设计包括在还原步骤之前，将阳离子生成部位从α迁移到γ，使用HBF 4的阳离子分离技术或在Tf 2 O下原位生成离子炔丙基三氟甲磺酸酯。保留反应在γ-醇和γ-Me醚中均观察到1,3-烯炔的位点，从而以优异的收率（98–99％）提供了各自的γ，γ-自由基二聚体。