5,5'-Diethoxy-4,6,4',6'-tetrakis-(4-iodo-phenyl)-5,6,5',6'-tetrahydro-4H,4'H-[2,2']bi[imidazo[4,5-d]imidazolylidene] | 501947-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5'-Diethoxy-4,6,4',6'-tetrakis-(4-iodo-phenyl)-5,6,5',6'-tetrahydro-4H,4'H-[2,2']bi[imidazo[4,5-d]imidazolylidene]
• CAS: 501947-59-7
• 化学式: C₃₆H₂₈I₄N₈O₂
• 分子量: 1112.29
• InChiKey: YVXGMHGOMWLOHU-FLWNBWAVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.85
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  80.86
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5'-Diethoxy-4,6,4',6'-tetrakis-(4-iodo-phenyl)-5,6,5',6'-tetrahydro-4H,4'H-[2,2']bi[imidazo[4,5-d]imidazolylidene] 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 5,5'-diethoxy-4,6,4',6'-tetrakis-(4-ethynyl-phenyl)-5,6,5',6'-tetrahydro-4H,4'H-[2,2']bi[imidazo[4,5-d]imidazolylidene]
  参考文献：
  名称：

  Kaepplinger, Christian; Beckert, Rainer, Synthesis, 2002, # 13, p. 1843 - 1850

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  原甲酸三乙酯 、 2,3,6,7-tetrakis(4-iodoanilino)-1,4,5,8-tetraazafulvalene 反应 48.0h， 以32%的产率得到5,5'-Diethoxy-4,6,4',6'-tetrakis-(4-iodo-phenyl)-5,6,5',6'-tetrahydro-4H,4'H-[2,2']bi[imidazo[4,5-d]imidazolylidene]
  参考文献：
  名称：

  Kaepplinger, Christian; Beckert, Rainer, Synthesis, 2002, # 13, p. 1843 - 1850

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 1,4,5,8-Tetraazafulvalene – Darstellung schwefelhaltiger Derivate und Zuordnung des Chromophors / 1,4,5,8-Tetraazafulvalenes – Synthesis of Sulfur-Containing Derivatives and Classification of the Chromophor
  作者：Christiane Kühn、R. Beckert、U.-W. Grummt、C. Käpplinger、E. Birckner

  DOI：10.1515/znb-2004-0408

  日期：2004.4.1

  In order to obtain sulfur-containing tetraazafulvalenes the derivatives 1 - 3 were cross-coupled with different types of acetylenes via palladium-catalyzed reactions. Starting from the tetrabromoaryl derivative 3a, four bromine atoms could be replaced by 2-ethynylthiophene. Under analogous conditions, the methylsulfanyl esters 7 -11 could be obtained by employing 4-ethynylbenzoic acid 4-(methylsulfanyl)butylester 6. Lipoic acid could be integrated into tetraazafulvalenes successfully in a two step reaction. First, the Sonogashira coupling method yielded the compound 12 possessing two (4-anilino)ethynyl residues which were then condensed with lipoic acid to give derivative 13.

  Whereas the NMR data suggest the predominance of prototropic form A, UV/vis spectra of the deeply colored tetraazafulvalenes are in favor with structure B rather than with structure A. DFT calculations at the B3LYP/6-31G(d) level showed that tautomeric form B is about 60 kJ/mol more stable than A. In addition, time-dependent density functional theory calculations support the substructure of two crossed diazaheptamethinemerocyanines.

  为了获得含硫四氮杂富瓦伦烯衍生物，衍生物1-3通过钯催化反应与不同类型的乙炔进行交叉偶联。从四溴芳基衍生物3a出发，四个溴原子可以被2-乙炔基噻吩取代。在类似条件下，采用4-乙炔基苯甲酸4-(甲硫基)丁酯6可以获得甲硫酰基酯7-11。硫辛酸可以成功地通过两步反应整合到四氮杂富瓦伦烯中。首先，Sonogashira偶联方法产生了具有两个(4-苯胺基)乙炔基残基的化合物12，然后与硫辛酸缩合得到衍生物13。 核磁共振数据表明，质子转移形式A占主导地位，而深色四氮杂富瓦伦烯的紫外/可见光谱更有利于结构B，而不是结构A。在B3LYP/6-31G(d)水平上的密度泛函理论计算表明，互变异构体B比A稳定大约60 kJ/mol。此外，时域密度泛函理论计算支持两个交叉的二氮七甲基梅洛氰亚咯亚啉的亚结构。