[(η5-cyclopentadienyl)2Ti(IV)(tert-butylperoxide)Cl] | 482321-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐
• 英文名称: [(η5-cyclopentadienyl)2Ti(IV)(tert-butylperoxide)Cl]
• 英文别名: (η5-C5H5)2Ti(η1-OO(t)Bu)Cl；Cp2Ti(η1-OO(t)Bu)Cl；chlorotitanium(3+);cyclopenta-1,3-diene;2-methyl-2-oxidooxypropane
• CAS: 482321-42-6
• 化学式: C₁₄H₁₉ClO₂Ti
• 分子量: 302.637
• InChiKey: DDQSKIROIIZZQQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-cyclopentadienyl)2Ti(IV)(tert-butylperoxide)Cl] 在 triethylphosphine 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 二氯二茂钛
  参考文献：
  名称：

  新型钛 (IV) 烷基过氧化物络合物 Cp2Ti(OOtBu)Cl 中的氧-氧键均裂

  摘要：

  Cp2TiCl2 与 NaOOtBu 反应形成新的过氧化钛络合物 Cp2Ti(OOtBu)Cl (1)，其在溶液和固态中均已表征。该复合物令人惊讶地对烯烃和膦没有反应性，因为它不直接转移氧原子。相反，分解通过氧-氧键的初始均裂发生，产生叔丁氧基自由基。在膦存在下分解 1 产生氧化膦（例如，OPPh3）或次膦酸盐（例如，tBuOPEt2），这是由 tBuO* + PR3 产生的产物。OO 键均裂是令人惊讶的，因为 Ti(IV) 中心是 d0 并且不能被氧化，其中金属过氧化物配合物的均裂的所有先前明确例子都是通过金属中心的氧化促进的。

  DOI：

  10.1021/ja028500a
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂钛 、 sodium tert-butyl hydroperoxide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到[(η5-cyclopentadienyl)2Ti(IV)(tert-butylperoxide)Cl]
  参考文献：
  名称：

  新型钛 (IV) 烷基过氧化物络合物 Cp2Ti(OOtBu)Cl 中的氧-氧键均裂

  摘要：

  Cp2TiCl2 与 NaOOtBu 反应形成新的过氧化钛络合物 Cp2Ti(OOtBu)Cl (1)，其在溶液和固态中均已表征。该复合物令人惊讶地对烯烃和膦没有反应性，因为它不直接转移氧原子。相反，分解通过氧-氧键的初始均裂发生，产生叔丁氧基自由基。在膦存在下分解 1 产生氧化膦（例如，OPPh3）或次膦酸盐（例如，tBuOPEt2），这是由 tBuO* + PR3 产生的产物。OO 键均裂是令人惊讶的，因为 Ti(IV) 中心是 d0 并且不能被氧化，其中金属过氧化物配合物的均裂的所有先前明确例子都是通过金属中心的氧化促进的。

  DOI：

  10.1021/ja028500a

文献信息

• Non-Redox-Assisted Oxygen−Oxygen Bond Homolysis in Titanocene Alkylperoxide Complexes:  [Cp₂Ti^IV(η¹-OO<i>^t</i>Bu)L]^+/0, L = Cl^-, OTf^-, Br^-, OEt₂, Et₃P
  作者：Antonio G. DiPasquale、David A. Hrovat、James M. Mayer

  DOI：10.1021/om050818z

  日期：2006.2.1

  alkylperoxide complex Cp(2)Ti(OO(t)Bu)Cl (1) is formed on treatment of Cp(2)TiCl(2) with NaOO(t)Bu in THF at -20 degrees C. Treatment of 1 with AgOTf at -20 degrees C gives the triflate complex Cp(2)Ti(OO(t)Bu)OTf (2), which is rapidly converted to the bromide Cp(2)Ti(OO(t)Bu)Br (3) on addition of (n)Bu(4)NBr. The X-ray crystal structures of 1 and 3 both show eta(1)-OO(t)Bu ligands. Complex 2 is stable

  钛 (IV) 烷基过氧化物复合物 Cp(2)Ti(OO(t)Bu)Cl (1) 是在 -20 摄氏度的 THF 中用 NaOO(t)Bu 处理 Cp(2)TiCl(2) 后形成的。在 -20 摄氏度下用 AgOTf 处理 1 得到三氟甲磺酸盐复合物 Cp(2)Ti(OO(t)Bu)OTf (2)，其迅速转化为溴化物 Cp(2)Ti(OO(t)Bu)添加 (n)Bu(4)NBr 后的 Br (3)。1 和 3 的 X 射线晶体结构均显示 eta(1)-OO(t)Bu 配体。复合物 2 仅在 -20 摄氏度以下稳定；(1)H、(13)C 和 (19)F NMR 谱表明它也包含 eta(1)-OO(t)Bu 配体。用 [Ag(Et(2)O)(2)]BAr'(4) (Ar' = 3,5-(CF(3))(2)C(6)H(3) 从 1 中去除氯化物)) 生成醚络合物 [Cp(2)Ti(OO(t)Bu)(OEt(2))]BAr'(4)