3,5-bis-O-[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-6-O-butyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose | 1243149-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,5-bis-O-[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-6-O-butyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
• CAS: 1243149-14-5
• 化学式: C₆₉H₁₀₂O₁₀P₂
• 分子量: 1153.51
• InChiKey: YUJWILNNHGOPID-JRTVFDCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.26
• 重原子数：
  81.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  107.94
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 di-μ-chlorido-bis(η3-1,3-diphenylallyl)dipalladium(II) 、 3,5-bis-O-[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-6-O-butyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于不对称Pd-烯丙基烷基化反应的C 1-对称碳水化合物二亚磷酸酯配体。钯-烯丙基关键中间体的研究

  摘要：

  一系列具有呋喃糖苷主链的C 1对称1,3-二亚磷酸酯配体已应用于Pd催化的单和双取代线性底物的不对称烯丙基烷基化反应中。通过用6-脱氧-1,2 - O-异亚丙基-葡糖呋喃糖主链选择性修饰成功的亚磷酸酯配体L1a来设计这些亚磷酸酯配体，以研究配体结构对催化性能的影响。还研究了溶剂，底物/金属比和配体/金属比的影响。结果导致Pd-烯丙基烷基化rac -1,3-二苯基-3-乙酰氧基丙-1-烯结果表明，配体的结构和反应条件对对映选择性和反应动力学有很大影响，产生底物的动力学拆分。因此以95％ee以53％的转化率获得烷基化产物2，并且以99.9％ee回收对映纯底物1。此外，在单取代的Pd-烯丙基烷基化反应中也观察到了配体结构和溶剂的影响。1-苯基-3-乙酰氧基丙-1-烯。在该反应中还探索了使用手性亲核试剂，以产生极好的区域选择性但中等的对映选择性。最后，为了确定配体结构如何影响的Pd-π烯丙基中间体的手性口袋中，配合物[将Pd（η

  DOI：

  10.1039/c0dt01067g
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-isopropylidene-6-O-butyl-α-D-glucofuranose 、 3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphorochloridite 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以65%的产率得到3,5-bis-O-[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-6-O-butyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  高效的铑催化剂，用于使用C 1-对称的亚磷酸酯配体实现乙烯基和烯丙基醚的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  在这里，我们描述了新的葡萄糖呋喃糖衍生的1,3-二亚磷酸酯在铑催化的乙酸乙烯酯，2,5-二氢呋喃和2,3-二氢呋喃的不对称加氢甲酰化反应中的成功应用。在乙酸乙烯酯的加氢甲酰化中，获得了总区域选择性和高ee（高达73％）。当以2,3-和2,5-二氢呋喃为底物时，总化学选择性和区域选择性以及ee均达到88％。这些结果对应于迄今为止报道的这些底物的不对称加氢甲酰化中的最高ee值。[RhH（CO）2（L）]种类（L = 15和17）的HP-NMR研究表明，两个配体均与Rh中心配位。eq-eq时尚。复合物[RhH（CO）2（15）]被检测为具有eq-eq配位特征的单一异构体。但是，相应信号的加宽表明该物质在溶液中迅速交换。相反，由于该配体的单环骨架的更大的柔韧性，在低温下以两种构象异构体的混合物形式检测到复合物[RhH（CO）2（17）]。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900608
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-二氢呋喃 、 一氧化碳 在 Ir(CO)₂(acac) 、 3,5-bis-O-[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-6-O-butyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 45.0 ℃ 、1.8 MPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 四氢呋喃-2-甲醛 、 (R)-四氢呋喃-3-甲醛 、 (S)-tetrahydrofuran-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  高效的铑催化剂，用于使用C 1-对称的亚磷酸酯配体实现乙烯基和烯丙基醚的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  在这里，我们描述了新的葡萄糖呋喃糖衍生的1,3-二亚磷酸酯在铑催化的乙酸乙烯酯，2,5-二氢呋喃和2,3-二氢呋喃的不对称加氢甲酰化反应中的成功应用。在乙酸乙烯酯的加氢甲酰化中，获得了总区域选择性和高ee（高达73％）。当以2,3-和2,5-二氢呋喃为底物时，总化学选择性和区域选择性以及ee均达到88％。这些结果对应于迄今为止报道的这些底物的不对称加氢甲酰化中的最高ee值。[RhH（CO）2（L）]种类（L = 15和17）的HP-NMR研究表明，两个配体均与Rh中心配位。eq-eq时尚。复合物[RhH（CO）2（15）]被检测为具有eq-eq配位特征的单一异构体。但是，相应信号的加宽表明该物质在溶液中迅速交换。相反，由于该配体的单环骨架的更大的柔韧性，在低温下以两种构象异构体的混合物形式检测到复合物[RhH（CO）2（17）]。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900608