5-Bromo-1-trimethylsilanyl-pentan-1-one | 135746-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-Bromo-1-trimethylsilanyl-pentan-1-one
• 英文别名: 5-Bromo-1-trimethylsilylpentan-1-one
• CAS: 135746-43-9
• 化学式: C₈H₁₇BrOSi
• 分子量: 237.212
• InChiKey: FBKMTGXQYHSGIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Bromo-1-trimethylsilanyl-pentan-1-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到环戊氧基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  The Scope and Limitations of Intramolecular Radical Cyclizations of Acylsilanes with Alkyl, Aryl, and Vinyl Radicals

  摘要：

  5-Exo cyclizations of primary and secondary radicals with acylsilanes successfully give cyclopentyl silyl ethers. The corresponding 6-exo cyclizations are sensitive to changes of the size of silyl groups. Secondary radicals undergo 6-exo cyclizations with acylsilanes more slowly. Reaction of aryl radical with acylsilane proceeds well for 5-exo cyclization but not for 6-exo cyclization. Vinyl radicals give best results in 5-exo cyclizations with acylsilanes but give low yields (similar to 30%) in 6-exo cyclizations. Intramolecular cyclizations of vinyl radicals with acylsilanes give enol silyl ethers regiospecifically.

  DOI：

  10.1021/jo9711302
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-bromobutyl)-2-(trimethylsilyl)-1,3-dithiane 在 Celite 、 三氟化硼乙醚 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以86%的产率得到5-Bromo-1-trimethylsilanyl-pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular free radical cyclizations using acylsilanes as radicalphiles

  摘要：

  Carbon radicals add intramolecularly to acylsilanes at the carbonyl carbon followed by radical Brook rearrangement to give silylated cyclopentanols or cyclohexanols in good yields.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80820-v

文献信息

• Visible-Light-Induced, Metal-Free Carbene Insertion into B–H Bonds between Acylsilanes and Pinacolborane
  作者：Jian-Heng Ye、Linda Quach、Tiffany Paulisch、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.9b08960

  日期：2019.10.16

  Carbene insertion reactions with B-H bonds are a challenging but promising method for synthesis of organoboranes. Herein, we report visible-light-induced B-H insertions of HBpin with acylsilane. This metal-free and operationally simple reaction pro-ceeds in an atom-economical way with broad substrate scope under mild reaction conditions, affording a variety of important α-alkoxyorganoboronate esters

  具有 BH 键的卡宾插入反应是一种具有挑战性但很有前途的有机硼烷合成方法。在此，我们报告了可见光诱导的 HBpin 与酰基硅烷的 BH 插入。这种不含金属且操作简单的反应在温和的反应条件下以原子经济的方式进行，底物范围广泛，以定量收率提供各种重要的 α-烷氧基有机硼酸酯。控制实验和密度泛函理论计算表明，由酰基硅烷的 T1 状态生成的硅氧卡宾和卡宾插入 BH 键以协同方式发生。