[Ru(OAc)₂(CO)₂(PⁿBu₃)₂] | 107656-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [Ru(OAc)₂(CO)₂(PⁿBu₃)₂]
• 英文别名: Ru(CO)2(acetate)2(P(n-Bu)3)2；Ru(CO)2(μ-acetato)2(PBu3)2；[Ru(acetate)2(CO2)(P(n-Bu)3)2]；Ru(CO)2(CH3COO)2(P(n)Bu)3)2；carbon monoxide;ruthenium(2+);tributylphosphane;diacetate
• CAS: 107656-24-6
• 化学式: C₃₀H₆₀O₆P₂Ru
• 分子量: 679.82
• InChiKey: BDNMYHUZYMFWEW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(OAc)₂(CO)₂(PⁿBu₃)₂] 在 H₂ 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 (ruthenium)(carbonyl)2(hydrido)2(tri-n-butylphosphine)2
  参考文献：
  名称：

  Frediani, Piero; Bianchi, Mario; Salvini, Antonella, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Ru(CO)2(acetate)2(P(n-Bu)3)(PPh3) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 Ru(CO2)(CH3COO)2(triphenylphosphine)2 、 [Ru(OAc)₂(CO)₂(PⁿBu₃)₂]
  参考文献：
  名称：

  单核钌配合物在反位含有两种不同的膦：II。CC和CO键的催化加氢

  摘要：

  通式Ru（CO）2（OAc）2（P n Bu 3）[P（p -XC 6 H 4）3 ]的双（乙酸）钌（II）配合物（OAc =乙酸盐，X = CH 3 O含有不同的膦配体反式为P n Bu 3的CH 3，CH 3，H，F或Cl）用作1-己烯，苯乙酮，2-丁酮和亚苄基丙酮的氢化的催化剂前体。为了进行比较，使用均二膦前体Ru（CO）2（OAc）2（P nBu 3）2和Ru（CO）2（OAc）2（PPh 3）2。所述heterodiphosphine配合物的催化活性依赖于三芳基膦的碱性反至P Ñ卜3作为这一因素的控制，尤其是，地层氢化物（乙酸酯），钌（CO）的速率2（H）（OAc）（ P n Bu 3）[P（p -XC 6 H 4）3 ]或二氢化物Ru（CO）2（H）2（P n Bu 3）[（p-XC 6 H 4）3 ]，通过双（OAc）前体的氢化形成络合物。CC双键的催化氢化最好通过均二膦二氢

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.11.036
• 作为试剂：
  描述：

  草酸二异丙酯 在 [Ru(OAc)₂(CO)₂(PⁿBu₃)₂] 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 144.0h， 以100%的产率得到羟乙酸异丙酯
  参考文献：
  名称：

  均相催化加氢二羧酸酯。II

  摘要：

  在Ru（CO）2（CH 3 CO-O）2（PBu 3）2存在下对草酸二甲酯进行氢化反应，得到乙醇酸甲酯，随后得到乙二醇。羟基溶剂有利于二醇的形成。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)82019-8

文献信息

• On the behaviour of Ru(I) and Ru(II) carbonyl acetates in the presence of H2 and/or acetic acid and their role in the catalytic hydrogenation of acetic acid
  作者：Antonella Salvini、Piero Frediani、Carlo Giannelli、Luca Rosi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.09.048

  日期：2005.1

  and/or acetic acid was investigated by IR and NMR spectroscopy to clarify their role in the catalytic hydrogenation of acetic acid. Evidences were collected to suggest hydride ruthenium complexes as the catalytically active species. Equilibria among ruthenium hydrides and carboxylato complexes take place in the presence of hydrogen and acetic acid, that is in the conditions of the catalytic reaction. Nevertheless

  膦取代的羰基钌钌羧酸盐的反应性Ru（CO）2（MeCOO）2（PBu 3）2，Ru 2（CO）4（μ-MeCOO）2（PBu 3）2，Ru 4（CO）8（μ- MeCOO）4（PBu 3）2与H 2通过IR和NMR光谱研究了乙酸和/或乙酸，以阐明它们在乙酸的催化加氢中的作用。收集到的证据表明氢化物钌配合物是具有催化活性的物质。在氢和乙酸的存在下，即在催化反应的条件下，氢化钌和羧化的络合物之间达到平衡。然而，乙酸的存在降低了氢化物形成的速率。在非常高的温度工作（180℃）多核膦氢化物如的[Ru 6（μ-H）6（CO）10（μ-PHBu）（μ-PBU 2）2（PBU 3）2（μ 6-P）]形成。这些磷簇被认为是催化体系的静止状态。
• Catalytic activity of dihydride ruthenium complexes in the hydrogenation of nitrogen containing heterocycles
  作者：Piero Frediani、Valentina Pistolesi、Marco Frediani、Luca Rosi

  DOI：10.1016/j.ica.2005.06.025

  日期：2006.2

  selectivity of these catalytic systems in the hydrogenation of quinoline: in all tests the three catalysts lead to 1,2,3,4-tetrahydroquinoline as the major product, furthermore this compound is the only formed in the presence of RuH2(CO)2(PPh3)2. The selectivity is affected by the presence of an acid (CH3COOH) or a base (NnBu3) in the reaction media. The complex RuH2(PPh3)4 is catalytically active, even if

  摘要分析了二水合钌配合物RuH2（CO）2（PnBu3）2，RuH2（CO）2（PPh3）2和RuH2（PPh3）4在含氮杂环加氢中的催化活性。反应参数（例如温度，氢气压力，催化剂浓度）对反应速率和区域选择性的影响。RuH2（PPh3）4表现出更好的催化活性，在100°C和25 bar氢气压力下24小时后，喹啉的转化率为86.7％，而RuH2（CO）2（PPh3）2和RuH2（CO）2（PnBu3） ）2在相同条件下的转化率分别为37.1％和35.6％。这些结果由喹啉的氢化反应速率证实，因为在RuH2（PPh3）4存在下的Kc（1.46×10-5 s-1）高于其他（6.37×10-6 s-1） RuH2（CO）2（PPh3）2和6。对于RuH2（CO）2（PnBu3）2）为36×10-6 s-1。值得注意的是这些催化剂体系在喹啉加氢中的选择性：在所有测试中，三种催化剂均以1,2,3,4-四
• Chemical vapor deposition of ruthenium-based layers by a single-source approach
  作者：Janine Jeschke、Stefan Möckel、Marcus Korb、Tobias Rüffer、Khaybar Assim、Marcel Melzer、Gordon Herwig、Colin Georgi、Stefan E. Schulz、Heinrich Lang

  DOI：10.1039/c5tc03930d

  日期：——

  The chemical vapor deposition of ruthenium precursors 4a–f was carried out in a vertical cold-wall CVD reactor at substrate temperatures between 350 and 400 °C in a nitrogen atmosphere. These experiments show that all precursors are well suited for the deposition of phosphorus-doped ruthenium layers without addition of any reactive gas or an additional phosphorus source. In the films, phosphorus contents

  一系列一般类型Ru（CO）2（P（n- Bu）3）2（O 2 CR）2（4a，R = Me; 4b，R = Et; 4c，R = i-Pr的钌配合物；；4d，R ＝t- Bu；4e，R ＝ CH 2 OCH 3；4f，R ＝ CF 3；4g，R ＝ CF 2 CF 3）是通过Ru 3（CO）12与氯的单步反应合成的。 P（正丁基）3和相应的羧酸。讨论了固态的4b，4c和4e–g的分子结构。所有钌络合物对空气和湿气均稳定，熔点低。可以通过修饰羧酸酯配体来调节包括蒸气压在内的物理性质。钌前体4a–f的化学气相沉积在垂直冷壁CVD反应器中在氮气氛中在350至400℃的基材温度下进行。这些实验表明，所有前体都非常适合沉积磷掺杂的钌层，而无需添加任何反应性气体或额外的磷源。在膜中，通过XPS分析测定了11至16mol％之间的磷含量。所获得的层的厚度在25至65 nm之间，并且高度保形和致密，如SEM和AFM研究所证明的那样。
• A ruthenium dihydrogen complex as intermediate in the synthesis of [RuH(CO)2(MeCO2)(PnBu3)2] from [Ru(H)2 (CO)2(PnBu3)2]
  作者：Piero Frediani、Antonella Salvini、Mario Bianchi、Franco Piacenti

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83258-w

  日期：1993.7

  acetatohydride, [RuH(CO)2(MeCO2)(PnBu3)2], a likely intermediate in the transformation of [Ru(CO)2(Me CO2)2(PnBu3)2] into [Ru(H)2(CO)2(PnBu3)2] by reaction with dihydrogen, has been synthesized by reaction of [Ru(H)2(CO)2(PnBu3)2] with acetic acid, and then spectroscopically characterized. Evidence has been obtained of the involvement of the dihydrogen intermediate [Ru(H2)(CO)2-(PnBu3)2].

  乙酸酐[RuH（CO）2（MeCO 2）（P n Bu 3）2 ]，可能是[Ru（CO）2（Me CO 2）2（P n Bu 3）2 ]转化为中间体的中间体[Ru（H）2（CO）2（P n Bu 3）2 ]是通过与二氢反应而合成的，是通过[Ru（H）2（CO）2（P n Bu 3）2用乙酸，然后在光谱上表征。已经获得了涉及二氢中间体[Ru（H 2）（CO）2-（P n Bu 3）2 ]的证据。
• Chemoselective hydrogenation of α,β-unsaturated ketones to allylic alcohols, catalyzed by a mononuclear ruthenium complex containing trans PnBu3 and PPh3 ligands
  作者：Francesca Micoli、Werner Oberhauser、Antonella Salvini、Claudio Bianchini

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.02.006

  日期：2007.5

  bis(acetate) complex Ru(CO)2(OAc)2(PnBu3)(PPh3) (OAc = acetate) containing two different trans phosphine ligands, has been employed as pre-catalyst for the chemoselective hydrogenation of α,β-unsaturated ketones to allylic alcohols. Analogous catalytic reactions with the homodiphosphine pre-catalysts Ru(CO)2(OAc)2(PnBu3)2 and Ru(CO)2(OAc)2(PPh3)2 gave lower conversions and selectivities. Batch catalytic reactions

  含两个不同反式膦配体的钌（II）双（乙酸）络合物Ru（CO）2（OAc）2（P n Bu 3）（PPh 3）（OAc =乙酸盐）已被用作该催化剂的预催化剂。 α，β-不饱和酮化学选择性加氢成烯丙基醇。与均二膦预催化剂Ru（CO）2（OAc）2（P n Bu 3）2和Ru（CO）2（OAc）2（PPh 3）2的类似催化反应产生较低的转化率和选择性。间歇催化反应和操作高压NMR实验有助于确定CO基团的氢化反应是由双（氢化）双（氢）原位生成的杂二膦一氢化物RuH（CO）2（OAc）（P n Bu 3）（PPh 3）进行的OAc）前体。从该一价氢化物络合物中解开的PPh 3是发生催化活性的必要条件。