1,1-diphenylsilinan-4-one | 34564-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-diphenylsilinan-4-one
• 英文别名: Silacyclohexan-4-one, 1,1-diphenyl-
• CAS: 34564-75-5
• 化学式: C₁₇H₁₈OSi
• 分子量: 266.415
• InChiKey: NDPDLBYFUFUZQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diphenylsilinan-4-one 在 potassium hydride 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 Benzyl 4-oxo-1,1-diphenyl-2,3-dihydrosiline-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of 4-Silacyclohex(hept)-2-en-1-one Derivatives: Synthesis of Novel Azasilabicyclic Compounds

  摘要：

  N-苄基氮甲基醯与 4-硅杂环己（庚）-2-烯-1-酮的 [3 + 2] 环加成反应提供了新型 3-氮杂-1-硅杂双环[3.4.0]己烷和 3-氮杂-1-硅杂双环[3.5.0]庚烷。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1588
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-diphenylsilanediyl-bis-propionic acid dimethyl ester 生成 1,1-diphenylsilinan-4-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation and spectral properties of .beta.-silyl substituted .alpha.,.beta.-unsaturated ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00979a025

文献信息

• Synthesis of Silacyclohexanones from Divinylsilanes and Allylamines by a Rh-Catalyzed Cyclization
  作者：Jiawei Guo、Song Liu、Qinjiao Pang、Hongyun Zhang、Lu Gao、Li Chen、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04183

  日期：2022.1.21

  An efficient synthesis of silacyclohexanones bearing a variety of silyl substituents has been developed by a [Rh(coe)2Cl]2/PCy3-catalyzed cyclization of divinylsilanes with Jun’s allylamine. The silacyclohexanones can be oxidized with DDQ to give the corresponding silacyclohexadienones, which are further transformed into silicon analog of 2-deoxystreptamine or exo-alkylidenesilacyclohexadienes.

  通过[Rh(coe) 2 Cl] 2 /PCy 3催化的二乙烯基硅烷与Jun's烯丙胺的环化，开发了一种有效合成具有多种甲硅烷基取代基的硅环己酮。硅杂环己酮可以用 DDQ 氧化得到相应的硅环己二烯酮，其进一步转化为 2-脱氧链霉胺或外亚烷基硅环己二烯的硅类似物。
• Process for preparing silacyclohexane compounds
  申请人：Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

  公开号：US05523439A1

  公开（公告）日：1996-06-04

  Processes for selectively preparing silacyclohexane compounds of a trans form from diarylsilacyclohexane compounds of the general formula ##STR1## wherein Ar and Ar' independently represent a phenyl group or a tolyl group, and Q represents a group of the type indicated below ##STR2## The diarylsilacyclohexanes are converted to dihalosilacyclohexanes and then to hydrohalosilacyclohexanes directly or via dialkoxylation and/or reduction step. The hydrohalosilacyclohexane are finally reacted with organometallic compounds having a group, Q', of the type indicated below ##STR3## to obtain silacyclohexane compounds of the general formula ##STR4## wherein Q' and Q have, respectively, the groups indicated hereinabove.

  从一般式##STR1##中的二芳基硅环己烷化合物选择性制备反式硅环己烷化合物的过程，其中Ar和Ar'分别代表苯基或甲苯基，Q代表下面指示的类型的基团##STR2##。将二芳基硅环己烷转化为二卤代硅环己烷，然后直接或通过二烷氧基化和/或还原步骤转化为氢卤代硅环己烷。最后，将氢卤代硅环己烷与具有下面指示类型的基团Q'的有机金属化合物反应##STR3##，以获得一般式##STR4##的硅环己烷化合物，其中Q'和Q分别具有上述指示的基团。
• Catalytic Asymmetric Homologation of 4‐Substituted Cyclohexanones with CF ₃ CHN ₂ : Enantioselective Synthesis of α <i>‐</i> Trifluoromethyl Cycloheptanones
  作者：Shu‐Sen Li、Shuo Sun、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.202115098

  日期：2022.2

  reaction of cyclic ketones with CF3CHN2 as the trifluoromethylation reagent. This reaction could be applied to construct silicon-stereogenic centers with moderate diastereoselectivities and high enantioselectivities.

  α-三氟甲基环庚酮在手性中心上含有 C(sp 3 )-CF 3键，通过高立体选择性 Sc III /手性双恶唑啉催化的环状酮与 CF 3 CHN 2作为三氟甲基化试剂的同系化反应获得。该反应可用于构建具有中等非对映选择性和高对映选择性的硅立体中心。
• Acetolysis of 4,4-disubstituted 4-silacyclohexyl tosylates: effect of remote silicon substitution on organic reactivity
  作者：Stephen S. Washburne、Ram R. Chawla

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98112-9

  日期：1977.6

  and phenyl-methyl-substituted 4-silacyclohexyl tosylates (IcId) were compared with isosteric 4,4-disubstituted cyclohexyl tosylates. The rates of acetolysis of the silatosylates were three to five times greater than those of the carbocyclic analogs. With the exception of Ia, which largely fragmented to di-4-pentenyltetramethyldisiloxane, the acetolysis products of compounds I were acetates and olefins

  比较了4，4-二甲基-（Ia），4，4-二苯基-（Ib）和苯基-甲基取代的4-硅烷基环己基甲苯磺酸酯（IcId）与等排性4,4-二取代环己基甲苯磺酸酯。硅藻土酸酯的乙酰分解速率是碳环类似物的三到五倍。除了Ia，其大部分片段化为二-4-戊烯基四甲基二硅氧烷外，化合物I的乙酰分解产物是乙酸酯和烯烃，其比例与环己基甲苯磺酸酯的比例相似。结论是，γ-甲硅烷基取代基对甲苯磺酸酯的动力学和产物确定作用很小，尽管在通过重排可以形成稳定的β-甲硅烷基碳离子的情况下，如Ia，碎裂产物将占主导地位。
• Benzimidazole-pyrrolidine/H+ (BIP/H+), a Highly Reactive Organocatalyst for Asymmetric Processes
  作者：Eric Lacoste、Emilie Vaique、Muriel Berlande、Isabelle Pianet、Jean-Marc Vincent、Yannick Landais

  DOI：10.1002/ejoc.200600664

  日期：2007.1

  e has been devised, which exhibits excellent activities in aminocatalyzed aldol reactions, leading to aldol products in high yields and enantioselectivities in the presence of an equimolar amount of a Bronsted acid. This organocatalyst has demonstrated remarkable reactivities in aldol processes even with equimolar amounts of aldehyde and ketone in THF. A discussion of the role of the Bronsted acid

  已经设计了一种新的手性苯并咪唑-吡咯烷，它在氨基催化的羟醛反应中表现出优异的活性，在等摩尔量的布朗斯台德酸存在下，产生高产率和对映选择性的羟醛产物。即使在 THF 中使用等摩尔量的醛和酮，这种有机催化剂在羟醛过程中也表现出显着的反应性。讨论了布朗斯台德酸作为助催化剂的作用以及这种新型有机催化剂在罗宾逊退火和α-胺化过程中的一些应用。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)