(S)-tert-butyl-chloro-methyl-phenylsilane | 1187840-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-tert-butyl-chloro-methyl-phenylsilane
• CAS: 1187840-89-6
• 化学式: C₁₁H₁₇ClSi
• 分子量: 212.794
• InChiKey: GPAZYYGVLRFFLQ-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-butyl-chloro-methyl-phenylsilane 、 二苯基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以1.62 g的产率得到(R(Si))-(tert-butylmethylphenylsilyl)diphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  使用Rh（I）-膦或Rh（I）-卡宾络合物使环状和非环状受体的磷酸化。用Si–P试剂的硅原子或磷原子上的手性探究机理

  摘要：

  从Si-P试剂到缺电子受体的Rh（I）催化的共轭亚膦酰基转移需要针对环状和非环状α，β-不饱和羰基和羧基的单独方案。尽管Rh（I）-膦配合物可催化向环受体加成1,4-，但需要Rh（I）-卡宾配合物来促进非环受体的共轭磷酸化。报告了这两个系统的一般步骤。除了单膦源化的Si-P试剂作为次膦化物来源外，具有两个Si-P单元的dppe-以及dppp衍生的试剂也参与了该反应。这种Rh（I）催化Si-P试剂活化的机制仍在争论中。使用对映纯硅立体异构和外消旋磷立体异构Si-P试剂进行的对照实验支持催化从重金属化而不是氧化加成开始。包括本研究中使用的Si-P化合物的制备和全部表征数据。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.038
• 作为产物：
  描述：

  (S(Si))-tert-butyl((-)-menthoxy)methylphenylsilane 在 四氯化碳 、 二异丁基氢化铝 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-tert-butyl-chloro-methyl-phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过从硅到碳的手性转移，3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的不对称逆[1,4]-布鲁克重排†

  摘要：

  通过Si-to-C 手性转移开发了 3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的不对称逆-[1,4]-布鲁克重排。机理研究表明，甲硅烷基团在保持构型的情况下迁移。新形成的立体碳中心的立体化学结果（这仍然是一个长期存在的问题）也得到了澄清，表明非对映选择性 Si 到 C 手性转移而不损失对映体过量。

  DOI：

  10.1039/c9ra05482k

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Chiral Silacarboxylic Acids and Their Ester Derivatives
  作者：Kazunobu Igawa、Naoto Kokan、Katsuhiko Tomooka

  DOI：10.1002/anie.200904922

  日期：2010.1.18

  Sila analogues: The first asymmetric synthesis of silacarboxylic acids with a stereogenic center at the silicon atom has been achieved from chiral nonracemic silanols, without loss of optical purity. Silacarboxylic acids can be converted into their corresponding esters using a Mitsunobu‐type reaction.

  Sila类似物：首次从手性非外消旋硅烷醇中合成了一个立体异构中心位于硅原子上的硅羧酸的不对称化合物，而没有光学纯度的损失。可以使用Mitsunobu型反应将Sila羧酸转化为相应的酯。