trimethylsilylethynyl-N,N-diethylaminodimethylsilane | 159163-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethylsilylethynyl-N,N-diethylaminodimethylsilane
• 英文别名: (trimethylsilylethynyl)(diethylamino)dimethylsilane；trimethylsilylethynyl(diethylamino)dimethylsilane；N-[dimethyl(2-trimethylsilylethynyl)silyl]-N-ethylethanamine
• CAS: 159163-49-2
• 化学式: C₁₁H₂₅NSi₂
• 分子量: 227.497
• InChiKey: OUDZRBYRMXDZAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylsilylethynyl-N,N-diethylaminodimethylsilane 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 4,4,5-triethyl-2,2-dimethyl-3-trimethylsilyl-1,2,5-oxasilaborolane
  参考文献：
  名称：

  2，5-二氢-1，2，5-氮杂甲硅烷基硼烷衍生物–杂环合成中有用的起始原料

  摘要：

  1-炔基（二乙基氨基）二甲基硅烷[CC̊：R = Me（1a），n Bu（1b），SiMe 3（1c）]通过1,1-乙基硼化与三乙基硼烷发生立体选择性反应，得到带有硼烷基和甲硅烷基的烯烃C ＝ C键处的顺式位置。由于强烈的分子内配位NB键，这些产物是2，5-二氢-1，2，5-氮杂silaboratoles（2a-c）。质子试剂，如吡咯类（吲哚，吡唑，咪唑，三唑，吲唑，苯并三唑）与2反应，生成二乙胺和相应的N-偶氮基衍生物3-8（对于四价硼，则为四配位硼）。4-8。通过X射线分析对衍生自吲唑的化合物7进行表征。用乙醇，得到相应的2，5-二氢-1，2，5-氧代烟酸硼硼烷9。用水处理2，大概是通过具有2,5-二氢-1,2,5-氧代甲磺酰硼烷结构的中间体10，得到1,2,5-氧杂硅硼烷11。所有产物的特征在于它们的1 H-，11 B-，13 C-，15 N-和29 Si-NMR数据。

  DOI：

  10.1002/cber.19961290207
• 作为产物：
  描述：

  (N.N-二乙基)氨基二甲基氯硅烷 、 lithium trimethylsilylacetylenide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到trimethylsilylethynyl-N,N-diethylaminodimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过硅系乙炔的分子内自由基捕获，非对映特异性合成2'-或3'- c支链核苷

  摘要：

  通过硅系乙炔官能团在核糖核苷2a，2b，2c，8a，8b或8c中进行的分子内自由基捕获仅提供了[3.3.0]-顺式稠合的Z-乙烯基硅氧烷3a，3b，3c，9a，9b或9c（＆> 90％）以非对映形式。Z-乙烯基硅氧烷的临时硅连接通过氧化除去，得到2'-或3'-C支链的α-酮-，β-D-核糖核苷（〜85％），其经非对映特异性还原得到1 ，3-同二醇（> 90％，＆> 97％ee）[2'-或3'-C-支链-α-取代的R或S-羟甲基-β-D-核糖核苷5a，5b，5c，11a，11b或11c ]。这些是使用硅系链的方法通过5-trig-exo自由基环化，高度非对映特异性合成2'-或3'-C分支的核糖核苷的第一个例子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90435-1

文献信息

• 2′-Alkynylnucleotides: A Sequence- and Spin Label-Flexible Strategy for EPR Spectroscopy in DNA
  作者：Marius M. Haugland、Afaf H. El-Sagheer、Rachel J. Porter、Javier Peña、Tom Brown、Edward A. Anderson、Janet E. Lovett

  DOI：10.1021/jacs.6b05421

  日期：2016.7.27

  Electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy is a powerful method to elucidate molecular structure through the measurement of distances between conformationally well-defined spin labels. Here we report a sequence-flexible approach to the synthesis of double spin-labeled DNA duplexes, where 2'-alkynylnucleosides are incorporated at terminal and internal positions on complementary strands. Post-DNA

  电子顺磁共振 (EPR) 光谱是一种通过测量构象明确定义的自旋标记之间的距离来阐明分子结构的强大方法。在这里，我们报告了一种序列灵活的方法来合成双自旋标记的 DNA 双链体，其中 2'-炔基核苷结合在互补链的末端和内部位置。DNA 合成后铜催化的叠氮化物-炔环加成 (CuAAC) 反应与各种自旋标记物能够使用双电子-电子共振实验来测量双链体上的多个距离，提供高水平的详细结构信息。
• Diastereospecific synthesis of 2′- or 3′-c-branched nucleosides through intramolecular free-radical capture by silicon-tethered acetylene
  作者：Zhen Xi、Jianhui Rong、Jyoti Chattopadhyaya

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90435-1

  日期：1994.4

  tethered acetylene function in a ribonucleoside 2a, 2b, 2c, 8a, 8b or 8c gave only the [3.3.0]-cis-fused Z-vinylsiloxane 3a, 3b, 3c, 9a, 9b or 9c (&>90%) in a diastereospecific manner. The temporary silicon connection from the Z-vinylsiloxane was removed by the oxidation to give the 2′- or 3′-C-branched α-keto-,β-D-ribonucleoside (∼85%), which was diastereospecifically reduced to give 1,3-syn diol (&>90%

  通过硅系乙炔官能团在核糖核苷2a，2b，2c，8a，8b或8c中进行的分子内自由基捕获仅提供了[3.3.0]-顺式稠合的Z-乙烯基硅氧烷3a，3b，3c，9a，9b或9c（＆> 90％）以非对映形式。Z-乙烯基硅氧烷的临时硅连接通过氧化除去，得到2'-或3'-C支链的α-酮-，β-D-核糖核苷（〜85％），其经非对映特异性还原得到1 ，3-同二醇（> 90％，＆> 97％ee）[2'-或3'-C-支链-α-取代的R或S-羟甲基-β-D-核糖核苷5a，5b，5c，11a，11b或11c ]。这些是使用硅系链的方法通过5-trig-exo自由基环化，高度非对映特异性合成2'-或3'-C分支的核糖核苷的第一个例子。
• Radical Group Transfer of Vinyl and Alkynyl Silanes Driven by Photoredox Catalysis
  作者：Floriane Baussière、Marius M. Haugland

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01213

  日期：2023.9.1

  protocol for the radical group transfer of vinyl and alkynyl silanes onto sp3 carbons, using activated and unactivated iodides as radical precursors. Our method displays high diastereoselectivity and excellent functional group tolerance, and enables direct formation of group transfer products by in situ ring opening. Mechanistic investigations revealed that the reaction proceeds via an unusual dual

  自由基基团转移是形成 C-C 键的有力工具。这些过程通常涉及 C-C π 键的自由基加成，然后是所得环状中间体的断裂。尽管有机硅烷在这方面具有有利的不稳定性，但硅束缚的自由基受体基团在自由基基团转移反应中仍未得到充分研究。我们报告了一种通用的光氧化还原催化方案，使用活化和未活化的碘化物作为自由基前体，将乙烯基和炔基硅烷的自由基基团转移到 sp 3碳上。我们的方法表现出高非对映选择性和优异的官能团耐受性，并且能够通过原位开环直接形成基团转移产物。机理研究表明，该反应通过不寻常的双催化循环进行，导致整体氧化还原中性过程。
• 2,5‐Dihydro‐1,2,5‐azoniasilaboratole Derivatives – Useful Starting Materials in Heterocyclic Synthesis
  作者：Bernd Wrackmeyer、Jürgen Süß、Wolfgang Milius

  DOI：10.1002/cber.19961290207

  日期：1996.2

  5-dihydro-1,2,5-azoniasilaboratoles (2a-c). Protic reagents such as azoles (indole, pyrazole, imidazole, triazole, indazole, benzotriazole) react with 2 to give diethylamine and the respective N-azolyl derivatives 3–8 which contain tetracoordinate boron in the case of 4–8. Compound 7, derived from indazole, was characterized by an X-ray analysis. With ethanol, the corresponding 2,5-dihydro-1,2,5-oxoniasilaboratoles

  1-炔基（二乙基氨基）二甲基硅烷[CC̊：R = Me（1a），n Bu（1b），SiMe 3（1c）]通过1,1-乙基硼化与三乙基硼烷发生立体选择性反应，得到带有硼烷基和甲硅烷基的烯烃C ＝ C键处的顺式位置。由于强烈的分子内配位NB键，这些产物是2，5-二氢-1，2，5-氮杂silaboratoles（2a-c）。质子试剂，如吡咯类（吲哚，吡唑，咪唑，三唑，吲唑，苯并三唑）与2反应，生成二乙胺和相应的N-偶氮基衍生物3-8（对于四价硼，则为四配位硼）。4-8。通过X射线分析对衍生自吲唑的化合物7进行表征。用乙醇，得到相应的2，5-二氢-1，2，5-氧代烟酸硼硼烷9。用水处理2，大概是通过具有2,5-二氢-1,2,5-氧代甲磺酰硼烷结构的中间体10，得到1,2,5-氧杂硅硼烷11。所有产物的特征在于它们的1 H-，11 B-，13 C-，15 N-和29 Si-NMR数据。