[(E)-2-(2-bromocyclohex-1-enyl)vinyl]trimethylsilane | 952156-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(E)-2-(2-bromocyclohex-1-enyl)vinyl]trimethylsilane
• 英文别名: [(E)-2-(2-bromocyclohexen-1-yl)ethenyl]-trimethylsilane
• CAS: 952156-31-9
• 化学式: C₁₁H₁₉BrSi
• 分子量: 259.261
• InChiKey: FVZFJKAKIZDUPO-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 [(E)-2-(2-bromocyclohex-1-enyl)vinyl]trimethylsilane 在 palladium diacetate 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 以89%的产率得到tert-butyl (E)-3-{2'-[(E)-2"-(trimethylsilyl)vinyl]cyclohex-1'-enyl}acrylate
  参考文献：
  名称：

  新取代的 1,3,5-己三烯在热诱导 6π-电环化研究中的合成和应用

  摘要：

  分别以 43% 到 97% 的产率合成了一个无环、两个杂环和两个双环烯基锡烷，分别为 3、4a、4b、8 和 11，并且每个都与 2-溴环己烯基进行了一系列 Stille 和 Heck 偶联三氟甲磺酸酯 (13) 和烷基（叔丁基和甲基）丙烯酸酯，分别以 58-84 % 的比例提供七种新的 1,3,5-己三烯 19, 20, 21, 22-tBu, 22-Me, 23 和 43产量。对于烯基锡烷 4a、b、8 和 11，必须使用定制的催化剂组合。涉及 13、3 和丙烯酸叔丁酯的 Stille-Heck 序列可以在一锅模式下进行，并以 75% 的产率进行。在十氢化萘溶液中加热己三烯以实现 6π-电环化。温度和反应时间单独优化。己三烯 29、31 和 36 得到双环和三环环己二烯 28，30 和 34，结合烯丙醇和烯丙醚末端，通过 6π-电环化和随后的 [1,5]-氢转移，作为单一产品，产率良好（85-93%）。相比之下，己三烯

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700201
• 作为产物：
  描述：

  2-溴环己酮 在 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.67h， 生成 [(E)-2-(2-bromocyclohex-1-enyl)vinyl]trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Stille和Heck偶联的一锅法序列：各种1,3,5-己三烯的合成及其随后的6pi电环化。

  摘要：

  在三氟甲磺酸酯离去基团的位点，钯催化的2-溴环己基-1-烯基三氟甲磺酸酯7和11与各种烯基锡烷的化学偶联反应产生了溴丁二烯，这些溴丁二烯易于与丙烯酸酯和苯乙烯进行Heck反应。这两个步骤都可以在同一烧瓶中进行，从而以高达88％的总收率得到差异化官能化的己三烯。对于简单的锡烷，可以将相同的催化剂前体用于两个偶联步骤，从而仅用一份催化剂即可完成整个序列。对于某些官能取代的锡烷，必须使用经过特殊调节的催化剂体系。将所得的1,3,5-己三烯进一步转化，特别是将甲氧基取代的化合物14a-c转化为双环[4.4.0]癸烯30（71-97％），双环[4.3.0]壬烯酮35（74-93％），环癸炔酮37a（47％）和环壬炔酮39a（15％）。其他己三烯的热电环化以良好的收率得到四氢萘31（60-61％），三环内酯32（72-75％）和十氢菲33（75％）。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010917)7:18<4035::aid-chem4035>3.0.co;2-p