(1S,2S,4R,6S,9R)-2,9-dihydroxy-4-methyl-13-azatetracyclo[7.7.0.01,6.02,13]hexadecan-8-one;2,2,2-trifluoroacetic acid | 1398579-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: (1S,2S,4R,6S,9R)-2,9-dihydroxy-4-methyl-13-azatetracyclo[7.7.0.01,6.02,13]hexadecan-8-one;2,2,2-trifluoroacetic acid
• CAS: 1398579-00-4
• 化学式: C₂HF₃O₂*C₁₆H₂₅NO₃
• 分子量: 393.403
• InChiKey: VAEHORGCPDJTRY-JDSNFKKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.93
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  98.1
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4R,6S,9R)-2,9-dihydroxy-4-methyl-13-azatetracyclo[7.7.0.01,6.02,13]hexadecan-8-one;2,2,2-trifluoroacetic acid 在 间氯过氧苯甲酸 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 以60%的产率得到(+)-sieboldine A
  参考文献：
  名称：

  （+）-Alopecuridine，（+）-Sieboldine A和（-）-Lycojapodine A的总合成

  摘要：

  （+）-Alopecuridine，（+）-sieboldine A和（-）-lycojapodine A是三种结构独特且相关的lycopodium生物碱，已通过有效策略合成为对映体形式。（+）-alopecuridine的主要合成方法的特征是羟基的半频哪醇重排以构建具有全碳季中心和后期SmI 2的螺6,9-氮杂碳环化合物介导的分子内偶联形成5元环。随后，在广泛寻找氧化方法之后，通过两种不同的生物启发式氧化成功完成了（+）-西伯来定A和（-）-lycojapodine A的仿生合成。结果，（+）-西伯来定A通过N-氧化/硝化反应形成过程衍生自（+）-邻苯二甲cur啶，并且通过有趣的环状半缩酮形成/氧化二醇裂解途径衍生自（-）-二十二碳五烯苷A。这些结果证实了三种生物碱之间的生物遗传关系。

  DOI：

  10.1021/jo301545y
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (1S,3R,5S,6R)-3-methyl-7-oxo-1-(2-oxoethyl)-5-trimethylsilyloxy-11-azaspiro[5.8]tetradecane-11-carboxylate 在 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 (1S,2S,4R,6S,9R)-2,9-dihydroxy-4-methyl-13-azatetracyclo[7.7.0.01,6.02,13]hexadecan-8-one;2,2,2-trifluoroacetic acid
  参考文献：
  名称：

  集体合成石松（ - ） -生物碱和互变异构体锁定策略的全合成Lycojapodine一

  摘要：

  石蒜碱生物碱（+）-法西替明（1），（+ ）-法西替丁（2），（+ ）-草皮苷（4），（-）-lycojapodine A（6）和（-）-8的集体全合成-foxycerratinine（7）是由一种常见的前体（15）完成的，该方法基于fawcettimine型和serratinine型生物碱的拟议生物合成方法，基于高度简洁的路线而获得。分子内C-烷基化可以有效地安装具有挑战性的螺四价碳中心和氮杂-环壬烷环。三环骨架的制备以及氧杂-季中心的正确相对立体化学的建立是通过羟基定向的SmI 2介导的频哪醇偶联实现的。发现空前的串联跨环N-烷基化和Boc基团的去除实现了生物合成启发的过程，以提供所需的四环骨架。特别值得注意的是，独特而关键的互变异构体锁定策略可用于完成（-）-lycojapodine A的对映选择性全合成（6）。该合成过程的中心步骤是后期的高价碘氧化剂（IBX或Dess-Martin高碘烷）/

  DOI：

  10.1021/jo3017555