trimethyl(2-phenethyl-1,3-dithian-2-yl)silane | 141186-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: trimethyl(2-phenethyl-1,3-dithian-2-yl)silane
• 英文别名: Trimethyl-[2-(2-phenylethyl)-1,3-dithian-2-yl]silane
• CAS: 141186-06-3
• 化学式: C₁₅H₂₄S₂Si
• 分子量: 296.573
• InChiKey: SCGWZLHNGKJZKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(2-phenethyl-1,3-dithian-2-yl)silane 在 iron(III)-acetylacetonate 、 双氧水 、 柠檬酸 、 sodium iodide 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 N-phenethyl-3-phenylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  水性条件下酰基硅烷和羟胺之间的化学选择性形成酰胺的连接

  摘要：

  我们报道了在水性条件下酰基硅烷与羟胺的酰胺形成反应（ASHA连接）。结扎快速，化学选择性，温和，高产，并具有出色的功能组耐受性。一系列市售药物，多肽，天然产物和生物活性化合物的后期修饰显示了反应的鲁棒性和功能基团耐受性。反应成功的关键可能是通过布鲁克型重排可能形成牢固的Si-O键。鉴于其简单性和高效性，这种连接方法有潜力在药物化学和化学生物学领域中展现出新的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202012459
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 trimethyl(2-phenethyl-1,3-dithian-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  用于从β，β-二氟-α-（三甲基甲硅烷基）醇直接制备氟化羟醛的Brook / Elimination / Aldol反应（BEAR）序列

  摘要：

  报道了一种方法，该方法允许制备具有氟化立体异构中心的羟醛。相应的氟烯酸酯是由稳定的β，β-二氟-α-（三甲基甲硅烷基）醇通过涉及布鲁克重排并随后消除氟化物的碱介导的方法原位形成的，并直接添加到芳族醛中。公开了两组不同的条件。第一个涉及叔丁醇钾（t- BuOK）的化学计量添加，而第二个则基于催化量的苯酚铵的使用。后者为该布鲁克/消除/醛醇缩合反应（BEAR）序列的催化和不对称形式开辟了道路。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500481

文献信息

• Stereoselective Syntheses of Trisubstituted Olefins via Platinum Catalysis: α-Silylenones with Geometrical Complementarity
  作者：Douglas A. Rooke、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/ja1058197

  日期：2010.9.1

  The stereoselective syntheses of alpha-silylenones using catalytic PtCl(2) are reported. Via alkyne activation, alpha-hydroxypropargylsilanes are converted to (Z)-silylenones through a highly selective silicon migration. The complementary (E)-silylenones are accessed by a regioselective hydrosilylation of the ynone precursor. The synthetic utility of these compounds is demonstrated in cross-coupling

  报道了使用催化 PtCl(2) 立体选择性合成 alpha-silylenones。通过炔烃活化，α-羟基炔丙基硅烷通过高度选择性的硅迁移转化为 (Z)-甲硅烷酮。互补的 (E)-甲硅烷基酮通过炔酮前体的区域选择性氢化硅烷化获得。这些化合物的合成效用在交叉偶联反应中得到证明，突出了这些协议在合成几何定义的三取代烯烃方面的潜力。
• Intermolecular Schmidt reaction of alkyl azides with acyl silanes
  作者：Chun-Jiao Yu、Rui Li、Peiming Gu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.124

  日期：2016.8

  The first intermolecular Schmidt reaction of alkyl azides with acyl silanes has been designed and realized, producing a range of amides with absolute site selectivity in good to excellent yields. The mechanism of the conversion has been proposed, and the reaction exhibits scope of substrates.

  已经设计并实现了烷基叠氮化物与酰基硅烷的第一个分子间Schmidt反应，从而生产出一系列具有绝对位点选择性的酰胺，而且产率高至优异。已经提出了转化机理，并且该反应显示了底物的范围。
• 1,2-Amino Alcohols via Cr/Photoredox Dual-Catalyzed Addition of α-Amino Carbanion Equivalents to Carbonyls
  作者：J. Luca Schwarz、Roman Kleinmans、Tiffany O. Paulisch、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.9b12053

  日期：2020.2.5

  Herein, we report the synthesis of protected 1,2-amino alcohols starting from carbonyl compounds (mostly aldehydes) and α-silyl amines. The reaction is enabled by a Cr/photoredox dual catalytic system that allows the in situ generation of α-amino carbanion equivalents which act as nucleophiles. The unique nature of this reaction was demonstrated through the aminoalkylation of ketones and an acyl silane

  在此，我们报告了从羰基化合物（主要是醛）和 α-甲硅烷基胺开始合成受保护的 1,2-氨基醇。该反应由 Cr/光氧化还原双催化系统实现，该系统允许原位生成充当亲核试剂的 α-氨基碳负离子等价物。通过酮和酰基硅烷的氨基烷基化证明了该反应的独特性质，这些亲电试剂以前对添加烷基-Cr 试剂不反应。总的来说，该反应拓宽了 Cr 介导的羰基烷基化的范围，并揭示了一种尚未充分探索的用于合成 1,2-氨基醇的逆合成策略。
• Synthesis of Acylsilanes via Catalytic Dedithioacetalization of 2-Silylated 1,3-Dithianes with 30% Hydrogen Peroxide
  作者：Masayuki Kirihara、Satoshi Suzuki、Naohiro Ishihara、Kento Yamazaki、Tomomi Akiyama、Yuki Ishizuka

  DOI：10.1055/s-0036-1588946

  日期：——

  3-dithianes using 30% hydrogen peroxide catalyzed by iron(III) acetylacetonate–sodium iodide. The use of niobium(V) chloride as a catalyst instead of iron(III) acetylacetonate was also effective, except in synthesizing some acyltrimethylsilanes. Acylsilanes were obtained efficiently from dedithioacetalization of 2-silylated 1,3-dithianes using 30% hydrogen peroxide catalyzed by iron(III) acetylacetonate–sodium

  摘要 使用乙酰丙酮铁（III）-碘化钠催化的30％过氧化氢，可通过2-甲硅烷基化1,3-二噻吩的二硫缩醛化反应有效地获得酰基硅烷。除合成某些酰基三甲基硅烷外，使用氯化铌（V）代替乙酰丙酮铁（III）也是有效的。 使用乙酰丙酮铁（III）-碘化钠催化的30％过氧化氢，可通过2-甲硅烷基化1,3-二噻吩的二硫缩醛化反应有效地获得酰基硅烷。除合成某些酰基三甲基硅烷外，使用氯化铌（V）代替乙酰丙酮铁（III）也是有效的。
• Anodic oxidation of 2-alkyl-2-trialkylsilyl-1, 3-dithianes a facile preparation of acylsilanes
  作者：Kohji Suda、Jun-ichi Watanabe、Toshikatsu Takanami

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91621-6

  日期：1992.3

  Acylsilanes can easily be prepared by the anodic oxidation of 2-alkyl-2-trialkylsilyl-1, 3-dithianes with a platinum anode in wet acetonitrile. This electrochemical reaction provides a general and convenient access to aroyl, saturated and α, β-unsaturated acylsilanes.

  可以通过在湿乙腈中用铂阳极对2-烷基-2-三烷基甲硅烷基-1，3-二硫烷进行阳极氧化来轻松制备酰基硅烷。该电化学反应提供了通入芳酰基，饱和的以及α，β-不饱和的酰基硅烷的一般且方便的途径。