7-carbomethoxy-7-azabenzonorbornadiene | 28035-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 7-carbomethoxy-7-azabenzonorbornadiene
• 英文别名: methyl 1,4-dihydro-1,4-iminonaphthalene-9-carboxylate；N-methoxycarbonyl-1,4-dihydro-1,4-iminonaphthalene；1,4-Epimino-9-methoxycarbonyl-1,4-dihydro-naphthalin；1,4-dihydro-1,4-epiazano-naphthalene-9-carboxylic acid methyl ester；Methyl 11-azatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene-11-carboxylate
• CAS: 28035-70-3
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• 分子量: 201.225
• InChiKey: VMVWPMSOKVZFNE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-50 °C
• 沸点：
  312.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-carbomethoxy-7-azabenzonorbornadiene 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 1-naphthylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Kaupp,G. et al., Chemische Berichte, 1970, vol. 103, p. 2288 - 2301

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Reductive Ring-Opening of Bicyclic Olefins Catalyzed by Palladium and Nickel Complexes
  作者：Lih-Ping Li、Dinesh Kumar Rayabarapu、Malay Nandi、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/ol034251z

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] Asymmetric reductive ring opening of oxa- and azabenzonorbornadienes with organic acids and zinc powder under mild conditions catalyzed by Ni(binap)Cl(2) or Pd(binap)I(2) produces the corresponding 1,2-dihydronaphth-1-ols in good to excellent yields with high enantioselectivity.

  [反应：参见文本]在Ni（binap）Cl（2）或Pd（binap）I（2）催化的温和条件下，草酸和氮杂苯并降冰片二烯与有机酸和锌粉的不对称还原开环产生相应的1,2-二氢萘-1-醇具有良好的收率和优异的对映选择性。
• Regio- and Stereoselective Reductive Coupling of Bicyclic Alkenes with Propiolates Catalyzed by Nickel Complexes: A Novel Route to Functionalized 1,2-Dihydroarenes and -Lactones
  作者：Dinesh Kumar Rayabarapu、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.200204506

  日期：2003.7.7

  5 a and b in 81 and 84% yield, respectively. In contrast to the results of 4 with 2, the reaction of dimethyl 7-oxabicyclo[2.2.1]-hept-5-ene-2,3-dicarboxylate (6) with propiolates 2a-d afforded the corresponding reductive coupling/cyclization products, bicyclo[3.2.1]γ-lactones 7a-d in good yields. The reaction provides a convenient one-pot synthesis of γ-lactones with remarkably high regio- and stereoselectivity

  7-氧代苯并降冰片二烯衍生物la-d与丙炔酸烷基酯CH 3 C≡CCO 2 CH 3 (2a)、PhC≡CCO 2 Et (2b)、CH 3 (CH 2 ) 3 C≡CCO 2 CH 3 (2)进行还原偶联c)、CH 3 (CH 2 ) 4 C≡CCO 2 CH 3 (2d)、TMSC≡CCO 2 Et (2e)、(CH 3 ) 3 C≡CCO 2 CH 3 (2 f)和HC≡CCO 2 Et (2g) 在 [NiBr 2 (dppe)] (dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2 )、H 2 O 和锌粉在乙腈中的存在下，在室温下得到相应的 2-alkenyl-1,2- dihydronapthalen-1-ol 衍生物 3 a - n 具有显着的区域选择性和非对映选择性，产率良好。类似地，7-氮杂苯并降冰片二烯衍生物1e与丙炔酸盐2a、b和d的反应顺利进行，以良好的收率和
• Pd-Catalyzed Ring Opening of Oxa- and Azabicyclic Alkenes with Aryl and Vinyl Halides:  Efficient Entry to 2-Substituted 1,2-Dihydro-1-naphthols and 2-Substituted 1-Naphthols
  作者：Chi-Li Chen、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo060299p

  日期：2006.6.1

  1,2-dihydronaphthols in good to excellent yields. These reactions occurred under very mild conditions with a variety of aryl halides bearing electron-withdrawing or -donating groups. Similarly, a 7-azabenzonorbornadiene substituted with an electron-withdrawing group on the nitrogen atom underwent facile ring-opening reaction with aryl halides to provide cis-2-substitued (1,2-dihydro-1-naphthyl)carbamates

  已经开发出一种有效合成2-取代的1，2-二氢-1-萘和2-取代的1-萘的方法，该方法包括依次用钯催化氧杂双环烯烃与芳基和乙烯基卤化物的开环，然后用IBX氧化。在序列的第一步中，将Pd（OAc）2，PPh 3，Zn和PMP的混合物用干DMF催化7-氧杂苯并降冰片二烯与芳基和乙烯基卤化物的开环反应，得到相应的顺式-2-取代的1,2-二氢萘类具有良好至极好的收率。这些反应在非常温和的条件下与各种带有吸电子或供电子基团的芳基卤化物发生。类似地，在氮原子上被吸电子基团取代的7-氮杂苯并降冰片二烯与芳基卤化物进行开环反应，从而以优异的产率提供顺式-2-取代的（1,2-二氢-1-萘基）氨基甲酸酯。使用IBX对中间体1,2-二氢-1-萘进行氧化，得到相应的2-取代的1-萘，收率良好至优异。
• Nickel-Catalyzed Highly Stereoselective Ring Opening of 7-Oxa- and Azanorbornenes with Organic Halides
  作者：Chiou-Chii Feng、Malay Nandi、Thota Sambaiah、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/jo982312e

  日期：1999.5.1

  ring-opening reactions of 7-heteroatom norbornadienes and norbornenes with various organic halides to give products with multiple stereocenters are described. Treatment of 7-oxabenzonorbornadiene (1a) and 7-carbomethoxy-7-azabenzonorbornadiene (1b) with aryl iodides (ArI) in the presence of NiCl(2)(PPh(3))(2) and Zn powder gave the corresponding ring-opening addition products cis-1,2-dihydro-2-aryl-1-naphthol

  描述了7-杂原子降冰片二烯和降冰片烯与各种有机卤化物的镍催化开环反应，得到具有多个立体中心的产物。在NiCl（2）（PPh（3））（2）存在下用芳基碘化物（ArI）处理7-氧杂苯并降冰片二烯（1a）和7-羰基甲氧基-7-氮杂苯并降冰片二烯（1b）和Zn粉得到相应的环打开加成产物顺式1,2,2-二氢-2-芳基-1-萘酚（2a-m）和N- [顺式，1,2-二氢-2-芳基-1-萘基]氨基甲酸甲酯（3a-e）完全立体选择性地获得40-99％的产率。镍系统还催化高度取代的氧杂双环[2.2.1]化合物（1c-e）与有机卤化物（PhI，PhCH（2）Br，PhCHCHBr和PhCBrCH（2））的反应，从而提供相应的开环产物（4a-d，5、6a，b）由四个固定的立体中心组成。对溶剂对1a与PhI反应的影响的研究表明，CH（3）CN产生的产物2a的收率最高。当使用甲苯，二氯甲烷，甲醇，DMF或DMSO作为
• Cross [2 + 2] Cycloaddition of Bicyclic Alkenes with Alkynes Mediated by Cobalt Complexes:  A Facile Synthesis of Cyclobutene Derivatives
  作者：Kuan Cheng Chao、Dinesh Kumar Rayabarapu、Chun-Chih Wang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/jo010609y

  日期：2001.12.1

  Bicyclic alkenes 1a-e and 5 undergo [2 + 2] cycloaddition with a variety of alkynes PhC(triple bond)CPh, (TMS)C(triple bond)CH, HC(triple bond)C(CH(3))(2)OH, (TMS)C(triple bond)CCO(2)Et, PhC(triple bond)CCH(3), C(2)H(5)C(triple bond)CC(2)H(5), CH(3)C(triple bond)CC(3)H(7), and CH(3)C(triple bond)CC(2)H(5) in the presence of Co(PPh(3))(2)I(2), PPh(3), and Zn powder in toluene to afford the corresponding

  双环烯烃1a-e和5与各种炔烃PhC（三键）CPh，（TMS）C（三键）CH，HC（三键）C（CH（3））（2）进行[2 + 2]环加成反应）OH，（TMS）C（三键）CCO（2）Et，PhC（三键）CCH（3），C（2）H（5）C（三键）CC（2）H（5），CH （3）C（三键）CC（3）H（7）和CH（3）C（三键）CC（2）H（5）在Co（PPh（3））（2）I存在下（2），PPh（3）和Zn粉在甲苯中制得相应的外环丁烯衍生物3a-m，6和8a-g，具有相当好的收率。该环加成反应的产率对所用的钴催化剂，溶剂，配体和温度高度敏感。提出了一种涉及金属环戊烯中间体的机理来解释这种钴催化的环化反应。