ZnTPP(CHO) | 110350-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: ZnTPP(CHO)
• CAS: 110350-65-7
• 化学式: C₄₅H₂₈N₄OZn
• 分子量: 706.134
• InChiKey: PIDOPSDFFCTYAU-BUNRFVFMSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ZnTPP(CHO) 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-乙烯基卟啉在 α,α'-二氧硫酮存在下的双重行为

  摘要：

  α,α'-二氧硫酮是非常活泼的物质，可以参与与多种化合物的环加成反应。带有乙烯基的卟啉是通过环加成反应进一步官能化的有趣支架；众所周知，卟啉可以在不同的环加成方法（例如杂狄尔斯-阿尔德反应）中作为 2π 或 4π 组分进行反应。这项研究首次报道了α,α′-二氧硫酮在带有乙烯基的 5,10,15,20-四苯基卟啉 ( 2-VinylTPP ) 及其 Zn( II ) 络合物 ( Zn-乙烯基TPP）。结果表明，α,α'-二氧硫酮作为亲异二烯体或异二烯的反应性取决于卟啉内核中Zn( II ) 的存在或不存在。因此，游离碱2-VinylTPP作为二烯反应，提供两种非对映二氢卟酚（3a和3b ），它们与卟啉4处于互变异构平衡，而Zn-VinylTPP作为亲二烯体反应，提供卟啉5和不同的氧化产物。所有获得的环加合物均在红色区域具有发射性并且能够产生1 O 2。

  DOI：

  10.1039/d3nj02859c
• 作为产物：
  描述：

  2-formyl-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 在 zinc diacetate 作用下， 生成 ZnTPP(CHO)
  参考文献：
  名称：

  Cationic β-vinyl substitutedmeso-tetraphenylporphyrins: synthesis and non-covalent interactions with a short poly(dGdC) duplex

  摘要：

  从 2-甲酰基-甲磺酰基-四苯基卟啉和相应的 Zn(II) 复合物，以及 2-和 4-甲基吡啶和 2-和 4-甲基喹啉的不同 N-烷基衍生物开始，合成了几种阳离子 beta-乙烯基吡啶鎓和 beta-乙烯基喹啉鎓-甲磺酰基-四苯基卟啉衍生物。这些新化合物是通过碱催化的醛醇型缩合反应一步法获得的。利用电喷雾离子化质谱法（ESI-MS）和紫外可见光谱法（UV-vis）研究了合成的阳离子β-乙烯基吡啶鎓和β-乙烯基喹啉鎓-间四苯基卟啉衍生物与短 GC 双链寡核苷酸的结合模式。对所获得的质谱结果的分析表明，它们很可能发生了外部结合。紫外-可见光谱数据也表明没有发生交联。初步的光物理研究还确定了这些化合物潜在的光敏能力。

  DOI：

  10.1142/s1088424611004373

文献信息

• [EN] BETA-SUBSTITUTED PORPHYRINS<br/>[FR] PORPHYRINES A SUBSTITUTION BETA
  申请人：UNIV MASSEY

  公开号：WO2006038823A1

  公开（公告）日：2006-04-13

  The invention relates to ÿ-substituted porphyrins, methods for their synthesis, and their use in the preparation of photoelectric materials. In particular, the invention relates to solid state photoelectric devices, including solar cells and photodetectors, incorporating these photoelectric materials, with improved photon-to-current conversion efficiencies.

  这项发明涉及ÿ-取代卟啉，其合成方法，以及它们在制备光电材料中的应用。具体而言，该发明涉及固态光电器件，包括太阳能电池和光电探测器，这些器件包含这些光电材料，具有改善的光子到电流转换效率。
• Extending the porphyrin core: synthesis and photophysical characterization of porphyrins with π-conjugated β-substituents
  作者：Barbara Ventura、Lucia Flamigni、Giancarlo Marconi、Fabio Lodato、David L. Officer

  DOI：10.1039/b707505g

  日期：——

  New free-base and Zn-porphyrins with either vinyl groups or p-phenylene vinylene groups substituted on the β carbon have been synthesized and studied from a photophysical viewpoint in toluene. A bathochromic shift of all absorption bands together with a pronounced decrease in the molar absorption coefficient at the wavelength of maximum absorption (εmax) and a broadening of the Soret band was observed with increasing conjugation of the substituent. A similar bathochromic shift trend was also observed in the corresponding emission spectra. The results are discussed in terms of delocalization of the frontier molecular orbitals of the porphyrin ring onto the substituent π-orbitals, and semi-empirical calculations confirming this interpretation are presented. High reactivity with oxygen was displayed by the triplet excited states of both free-base and Zn-porphyrins, and sensitized singlet oxygen (1Δg), detected via its luminescence, was formed with high yields. Moreover, the transient absorption spectra of the lowest triplet displayed interesting features in the near-infrared region: a clear enhancement in the molar absorption coefficient in the range 600–900 nm was observed with increasing conjugation of the substituent.

  我们合成了δ碳上有乙烯基或对亚苯基乙烯基取代的新型游离基和锌卟啉，并从光物理的角度对它们在甲苯中的作用进行了研究。随着取代基共轭度的增加，所有吸收带都发生了浴色偏移，最大吸收波长（δµmax）处的摩尔吸收系数明显降低，索雷特带变宽。在相应的发射光谱中也观察到类似的浴色偏移趋势。研究人员从卟啉环的前沿分子轨道向取代基 Ï 轨道脱位的角度讨论了这些结果，并给出了证实这一解释的半经验计算结果。游离基和锌卟啉的三重激发态都显示出了与氧的高反应性，并以高产率形成了敏化单线态氧（1δg），可通过其发光进行检测。此外，最低三重态的瞬态吸收光谱在近红外区域显示出有趣的特征：随着取代基共轭度的增加，摩尔吸收系数在 600- 900 纳米范围内明显增强。
• Synthesis and Photophysical Properties of Porphyrin-Arylimidazole Heterodyads
  作者：Wei Zheng、Xianglin Li、Hongbiao Chen、Qiong Xie、Huaming Li

  DOI：10.1002/jhet.2739

  日期：2017.3

  arylimidazole unit at the meso‐ or β‐pyrrolic position of the porphyrin were synthesized via Debus–Radziszewsk reaction. Introduction of a copper ion into the porphyrin contributed significantly to the overall stability of the heterodyads. The absorption spectra indicated that the basic electronic characteristics of both individual units (i.e., metalloporphyrin and arylimidazole) were retained in the heterodyads

  一系列直接连接金属卟啉芳基咪唑heterodyads（的3，4，和6）与在一个芳基咪唑单元内消旋-或β卟啉的吡咯位置通过Debus–Radziszewsk反应合成。将铜离子引入到卟啉中，显着地促进了杂双体的整体稳定性。吸收光谱表明，两个单元（即金属卟啉和芳基咪唑）的基本电子特性均保留在杂合体中。另外，在含有铜卟啉铜（II）的杂双的情况下，观察到强荧光猝灭。循环伏安法研究表明，与原始金属卟啉相比，杂合体更难以氧化。
• Efficient electron transfer in β-substituted porphyrin-C60 dyads connected through a p-phenylenevinylene dimer
  作者：José Santos、Beatriz M. Illescas、Mateusz Wielopolski、Ana M.G. Silva、Augusto C. Tomé、Dirk M. Guldi、Nazario Martín

  DOI：10.1016/j.tet.2008.09.088

  日期：2008.12

  Two new porphyrin-C60 dyads have been synthesized in which the electroactive moieties have been connected through a p-phenylenevinylene dimer. The electrochemical study confirms the amphoteric redox behavior of these dyads. Irradiation of these compounds gives rise to the corresponding radical pair confirming that substitution on the β-position of the porphyrin facilitates the electronic communication

  已经合成了两个新的卟啉-C 60二元体，其中电活性部分已经通过对-亚苯基亚乙烯基二聚体连接。电化学研究证实了这些二重体的两性氧化还原行为。辐照这些化合物会产生相应的自由基对，从而证实了卟啉β位置的取代促进了卟啉与C 60之间的电子通讯。
• Novel pyrazoline and pyrazole porphyrin derivatives: synthesis and photophysical properties
  作者：Nuno M.M. Moura、Maria A.F. Faustino、Maria G.P.M.S. Neves、Augusto C. Tomé、El Mostapha Rakib、Abdellah Hannioui、Souad Mojahidi、Steffen Hackbarth、Beate Röder、Filipe A. Almeida Paz、Artur M.S. Silva、José A.S. Cavaleiro

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.072

  日期：2012.9

  pyrazoline derivatives with DDQ affords the corresponding pyrazole derivatives with moderate to excellent yields. When the hydrolysis of ester group in the pyrazoline derivatives was considered, it was observed the concomitant oxidation of the heterocyclic unit, which allowed directly obtaining porphyrin-pyrazole derivatives with a carboxylic group, in very good yields. The photophysical properties of the

  2 -乙烯基- 5,10,15,20- - tetraphenylporphyrinatozinc（II）发生反应以腈亚胺，从乙基肼基α-bromoglyoxylates原位生成，从而提供良好的对应的吡唑啉以优良的产率。用DDQ处理吡唑啉衍生物可得到相应的吡唑衍生物，产率中等至优异。当考虑吡唑啉衍生物中酯基的水解时，观察到杂环单元的伴随氧化，这允许以非常好的收率直接获得具有羧基的卟啉-吡唑衍生物。 吡唑啉和吡唑卟啉衍生物的光物理性质表明，杂环取代基的影响受到这些分子聚集趋势的限制。所有其他特性，尤其是三重态动力学均不受影响。具有低聚集趋势的加合物显示出非常高的单线态氧产率，这使得这些化合物作为用作PDT的光敏剂而引起人们的兴趣。