4-(2-((tert-butyldimethylsilyl) oxy) ethyl)-4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one | 1133797-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(2-((tert-butyldimethylsilyl) oxy) ethyl)-4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-[2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1133797-34-8
• 化学式: C₁₄H₂₄O₃Si
• 分子量: 268.428
• InChiKey: DTYODEIXZXRBDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52.4-53.6 °C
• 沸点：
  344.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.017±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-((tert-butyldimethylsilyl) oxy) ethyl)-4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 caesium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 tert-butyl 7a-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)ethyl)-2,5-dioxo-2,3,3a,4,5,7a-hexahydrobenzofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  拴在活性亚甲基上的环己二酮的区域选择性和立体选择性环化†

  摘要：

  研究了拴在活化亚甲基上的2,5-环己二酮的环化作用。主要基于电子效应，环己二烯酮环周围的取代用于区域选择性地引导这些环化反应。在溴化底物的情况下，这些反应会继续产生异常电子缺乏的三环环丙烷。通过使用基于金鸡纳生物碱的相转移催化剂，前手性环己二酮可以中等立体选择性地脱对称。

  DOI：

  10.1039/c1ob06125a
• 作为产物：
  描述：

  4-[2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]phenol 在 碘苯二乙酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以2.04 g的产率得到4-(2-((tert-butyldimethylsilyl) oxy) ethyl)-4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  无环和环状三醇的催化对映选择性硅烷化：在 Cleroindicins D、F 和 C 全合成中的应用

  摘要：

  从三个中选择一个：无环和环状 1,2,3-三醇被小分子催化剂以优异的位点和对映选择性甲硅烷基化，得到具有相邻二醇部分的甲硅烷基醚。新工艺应用于三种 cleroindicins 的对映选择性全合成，这是一种从中国用于对抗疟疾和风湿病的植物中分离出来的天然产物。

  DOI：

  10.1002/anie.200805338

文献信息

• Phosphazene-catalyzed desymmetrization of cyclohexadienones by dithiane addition
  作者：Matthew A Horwitz、Elisabetta Massolo、Jeffrey S Johnson

  DOI：10.3762/bjoc.13.75

  日期：——

  We report a desymmetrization of cyclohexadienones by intramolecular conjugate addition of a tethered dithiane nucleophile. Mild reaction conditions allow the formation of diversely functionalized fused bicyclic lactones. The products participate in facially selective additions from the convex surface, leading to allylic alcohol derivatives.

  我们报告了通过拴系二噻吩亲核分子的分子内共轭加成环己二酮的不对称化。温和的反应条件允许形成功能不同的稠合双环内酯。该产品从凸面参与面部选择性添加，从而生成烯丙基醇衍生物。
• Bio‐inspired Domino oxa‐Michael/Diels–Alder/oxa‐Michael Dimerization of <i>para</i> ‐Quinols
  作者：Nicholas J. Green、Catherine A. Connolly、Koen P. W. Rietdijk、Gary S. Nichol、Fernanda Duarte、Andrew L. Lawrence

  DOI：10.1002/anie.201802125

  日期：2018.5.22

  A bio‐inspired, pyrrolidine‐mediated, dimerization of para‐quinols has been developed. It represents one of the most complex, yet general, dimerization reactions ever disclosed, selectively forming four new bonds, four new rings, and eight new contiguous stereogenic centres. The para‐quinol starting materials are easily handled, bench‐stable compounds, accessed in just one step from aromatic feedstocks

  已开发出一种受生物启发的吡咯烷介导的对喹啉二聚体。它代表有史以来最复杂但最普遍的二聚​​反应之一，有选择地形成四个新键，四个新环和八个新的连续立体中心。的对位-quinol起始原料很容易处理，台式稳定的化合物，在由芳族原料只是一个步骤访问。可以按比例放大反应，以得到数克多环材料，为进一步的制备作好准备。
• An expedient stereoselective and chemoselective synthesis of bicyclic oxazolidinones from quinols and isocyanates
  作者：Jinzhu Zhang、Jing Wu、Zhiwei Yin、Haisu Zeng、Kunal Khanna、Chunhua Hu、Shengping Zheng

  DOI：10.1039/c3ob00047h

  日期：——

  A mild and efficient synthesis of bicyclic oxazolidinones from quinols and isocyanates, under DBU-mediated conditions at room temperature, is described. The aza-Michael addition to substituted cyclohexadienones is stereoselective and chemoselective.

  描述了在室温下，在DBU介导的条件下，由喹啉和异氰酸酯温和有效地合成双环恶唑烷酮的方法。取代的环己二酮的氮杂-迈克尔加成是立体选择性和化学选择性的。
• Total synthesis of incargranine A
  作者：Patrick D. Brown、Andrew L. Lawrence

  DOI：10.1039/c8ob00702k

  日期：——

  Synthetic studies into the origins of the alkaloid incargranine A have resulted in the development of a four-step (longest linear sequence) total synthesis.

  合成研究探索生物碱incargranine A的起源已经导致了一个四步（最长线性序列）的全合成的发展。
• Enantioselective synthesis of hindered cyclic dialkyl ethers via catalytic oxa-Michael/Michael desymmetrization
  作者：Michael T. Corbett、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1039/c3sc51022k

  日期：——

  An asymmetric oxa-Michael/Michael cascade reaction of p-quinols and alpha,beta-unsaturated aldehydes provides access to hindered dialkyl ethers. A highly enantioselective oxa-Michael addition of a tertiary alcohol precedes an intramolecular cyclohexadienone desymmetrization, which allows for the concomitant formation of four contiguous stereocenters in a single step. The highly functionalized bicyclic

  对苯二酚与α，β-不饱和醛的不对称oxa-Michael / Michael级联反应提供了受阻二烷基醚的通道。叔醇的高度对映选择性的oxa-Michael加成反应在分子内环己二烯酮去对称化之前进行，这使得可以在一个步骤中同时形成四个连续的立体中心。高度官能化的双环骨架可从具有良好非对映选择性的简单起始原料快速获得，并用作进一步操作的有价值的前体。