(dimethylphenylsilyl)-1-cyclohexylmethanol | 75730-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (dimethylphenylsilyl)-1-cyclohexylmethanol
• 英文别名: 1-dimethyl(phenyl)silylcyclohexanemethanol；cyclohexyl(dimethyl(phenyl)silyl)methanol；cyclohexyl[dimethyl(phenyl)silyl]methanol；cyclohexyl(dimethylphenylsilyl)methanol；cyclohexyl(phenyldimethylsilyl)carbinol；cyclohexyldimethylphenylsilylmethanol；Cyclohexyl-[dimethyl(phenyl)silyl]methanol
• CAS: 75730-04-0
• 化学式: C₁₅H₂₄OSi
• 分子量: 248.44
• InChiKey: LSYYEOXTHRPVKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  111-121 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dimethylphenylsilyl)-1-cyclohexylmethanol 在 甲基三苯氧基碘磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以2.25 g的产率得到rac-(cyclohexyliodomethyl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  镍催化的C（sp3）-C（sp3）交叉偶联对α-手性硅烷的对映选择性构建

  摘要：

  报道了外消旋α-甲硅烷基化烷基碘与烷基锌试剂的对映选择性C（sp 3）-C（sp 3）交叉偶联。反应由NiCl 2 /（S，S）-Bn-Pybox并产生具有高对映体控制性的α-手性硅烷。催化剂体系不会促进相应碳类似物的交叉偶联，从而证实了甲硅烷基对烷基中间体的稳定作用（α-硅作用）。两个偶联伙伴都可以但不必进行官能化，因此，即使在不对称取代的碳原子直接附近没有官能团的α-手性硅烷也可以使用。这将新方法与已建立的合成α-手性硅烷的方法区分开来。

  DOI：

  10.1002/anie.201814340
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酸甲酯 在 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 (dimethylphenylsilyl)-1-cyclohexylmethanol
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Ghosh, Usha, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 3, p. 257 - 262

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carboxylation with CO₂ via Brook Rearrangement: Preparation of α-Hydroxy Acid Derivatives
  作者：Tsuyoshi Mita、Yuki Higuchi、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ol403099f

  日期：2014.1.3

  rearrangement. A variety of α-substituents including aryl, alkenyl, and alkyl groups were tolerated to afford α-hydroxy acids in moderate-to-high yields. One-pot synthesis from aldehydes using PhMe2SiLi and CO2 was also possible, providing α-hydroxy acids without the isolation of an α-hydroxy silane.

  在CsF的存在下，通过布鲁克重排在CO 2气氛（1atm）下将多种α-取代的α-甲硅烷氧基硅烷羧化。可以耐受包括芳基，烯基和烷基在内的各种α-取代基，以中等至高收率得到α-羟基酸。也可以使用PhMe 2 SiLi和CO 2从醛进行一锅法合成，无需分离α-羟基硅烷即可提供α-羟基酸。
• On the Radical Brook Rearrangement. Reactivity of α-Silyl Alcohols, α-Silyl Alcohol Nitrite Esters, and β-Haloacylsilanes under Radical-Forming Conditions
  作者：M. D. Paredes、R. Alonso

  DOI：10.1021/jo9912855

  日期：2000.4.1

  Two alkoxyl radical generation methods, lead tetraacetate treatment of alcohols and photolysis of nitrites, were applied to alpha-silyl alcohols 21 and to the corresponding nitrites 25 with a view to forming alpha-silyl alkoxyl radicals 23 and studying their possible radical Brook rearrangement to alpha-silyloxy carbon radicals 24. LTA treatment of 21 led to their quick and efficient conversion into

  两种烷氧基自由基的生成方法，即四乙酸铅处理酒精和亚硝酸盐的光解，被应用于α-甲硅烷基醇21和相应的亚硝酸盐25，以形成α-甲硅烷基烷氧基自由基23并研究其可能的布鲁克重排成α -甲硅烷氧基碳自由基24. LTA处理21使它们在非常温和的条件下快速有效地转化为混合的乙酰甲硅烷基乙缩醛33。α-烷基单取代的α-甲硅烷基亚硝酸盐25被光解为相应的醛通过α-甲硅烷基烷氧基自由基中间体23进行。然而，对于亚硝酸苄基类似物的情况，提出了一致的方法。根据这些结果，据推测，共振稳定化对α-甲硅烷基烷氧基的演化有重大影响：如果这种稳定化是可能的，则它们会通过α-甲硅烷基断裂而迅速发展；否则，他们倾向于进行激进的布鲁克重排。还发现在标准锡自由基条件下由β-溴酰基硅烷产生的α-甲硅烷基环丙基氧基自由基的布鲁克重排太慢而无法与β片段化竞争。
• Novel Syntheses of 1, 2-Diarylacetylenes and α-Silylalcohols from Acylsilanes Mediated by Ytterbium Metal
  作者：Yuki Taniguchi、Nobuto Fujii、Yoshikazu Makioka、Ken Takaki、Yuzo Fujiwara

  DOI：10.1246/cl.1993.1165

  日期：1993.7

  Aromatic acylsilanes such as benzoyltrimethylsilane react with ytterbium metal to give symmetrical 1,2-diarylacetylenes in good yields. Aliphatic acylsilanes are reduced with lanthanoid reagents such as Yb metal and SmI2 to afford α-silylalcohols.

  具有香味的酰基硅烷，如苯甲酰基三甲基硅烷，与镱金属反应后能以良好产率得到对称的1,2-二芳基乙炔。脂肪族酰基硅烷通过镱金属或二碘化钐等镧系试剂还原，能够得到α-硅基醇。
• Copper-Catalyzed 1,2-Addition of Nucleophilic Silicon to Aldehydes: Mechanistic Insight and Catalytic Systems
  作者：Christian Kleeberg、Evgenia Feldmann、Eduard Hartmann、Devendra J. Vyas、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201102367

  日期：2011.11.25

  aldehyde addition was investigated in detail by stoichiometric and catalytic experiments as well as NMR spectroscopic measurements. The primary reaction product of the addition of the SiB reagent and the aldehyde (a boric acid ester of the α‐silyl alcohol) and also the “dead‐end” intermediate, formed in the competing [1,2]‐Brook rearrangement, were characterized crystallographically. Based on these data

  SiB元素间键与醇铜（I）的活化产生铜基硅亲核试剂，该亲核试剂在水解后易于与醛反应生成α-硅醇（即α-羟基硅烷）。两个独立的协议被开发，一个使用良好定义的NHC 的CuO吨卜复杂和使用无添加的配体的简单的CuCN-的NaOMe的组合的一个。通过化学计量和催化实验以及NMR光谱测量详细研究了醛的加成机理。Si添加的主要反应产物B试剂和醛（α-硅醇的硼酸酯）以及竞争的[1,2] -Brook重排中形成的“死端”中间体在结晶学上得到了表征。基于这些数据，提出了合理的催化循环。所述NHC 的CuO吨在升高的温度下催化卜设置进行很好。CuCN-NaOMe产生了更具反应性的催化系统，在明显较低的温度下显示出快速的周转率。在这些温和的反应条件下，芳族和脂族醛均以良好或非常高的收率转化为相应的α-甲硅烷基醇。
• Oxidation of α-hydroxysilanes by lead tetraacetate
  作者：María Dolores Paredes、Ricardo Alonso

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00646-2

  日期：1999.5

  The effect of α-silyl substitution on the oxidation of alcohols by lead tetraacetate has been evaluated. Under typical conditions for converting alcohols to cyclic ethers, α-hydroxysilanes are instead efficiently transformed into mixed acetylsilyl acetals.

  已经评估了α-甲硅烷基取代对四乙酸铅对醇氧化的影响。在将醇转化为环醚的典型条件下，α-羟基硅烷可以有效地转化为混合的乙酰硅烷基乙缩醛。