1-Trimethylsiloxy-bicyclo[6.1.0]nonan | 50338-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-Trimethylsiloxy-bicyclo[6.1.0]nonan
• 英文别名: 1-Bicyclo[6.1.0]nonanyloxy(trimethyl)silane
• CAS: 50338-49-3
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: AXMILMQWFSBXES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Trimethylsiloxy-bicyclo[6.1.0]nonan 在 碘苯二乙酸 、 水 作用下， 生成 8-壬烯酸
  参考文献：
  名称：

  Efficient Fragmentation of the Tertiary Cyclopropanol System: Oxidation of 1-(Trimethylsiloxy)bicyclo[n.1.0]alkanes and Analogues By Using Phenyliodine(III) Diacetate

  摘要：

  DOI：

  10.1016/00404-0399(50)1427j-
• 作为产物：
  描述：

  环辛酮 在 二碘甲烷 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 1-Trimethylsiloxy-bicyclo[6.1.0]nonan
  参考文献：
  名称：

  简单而通用的硝基酰化：非环状高价碘硝基酰化试剂

  摘要：

  一种稳定且高反应性的非环状高价碘硝基氧基化试剂由芳基碘二乙酸酯和 HNO 3制备。该试剂促进了锌催化的环丙基甲硅烷基醚的区域选择性硝基酰化反应，适用范围广，也可用于各种可烯醇化的C-H键的硝基酰化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202302521

文献信息

• Diradical-Promoted Two-Carbon Ring-Expansion Reactions by Thermal Isomerization: Synthesis of Functionalized Macrocyclic Ketones
  作者：Georg Rüedi、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.200490150

  日期：2004.7

  of functionalized macrocyclic ketones has been developed. Pyrolysis of medium- and large-ring 3-vinylcycloalkanones by dynamic gas-phase thermo-isomerization (DGPTI) at 600–630° yielded, under insertion of a previously attached vinyl side chain by means of a 1,3-C shift, the corresponding γ,δ-unsaturated cycloalkanones. The yield of the two-carbon ring-expanded ketones greatly depended on the relative

  开发了一种平稳高效制备官能化大环酮的新方法。通过动态气相热异构化（DGPTI）在600-630°的条件下对中和大环3-乙烯基环烷酮进行热解，在插入先前连接的乙烯基侧链的过程中，通过1,3-C移位，相应的γ，δ-不饱和环烷酮。二碳扩环酮的收率很大程度上取决于底物和产物的相对环应变（5-87％，参见表5）。）。少量的一碳环扩环烯烃（<10％）的形成可归因于随后的脱羰步骤。已经建立了涉及分子中最弱的单键的初始裂解的反应机理（参见方案6）。在末端乙烯基位置的生成的双基中间体内进行重组，产生了所观察到的产物，而再封闭则得到了回收的起始原料。乙烯基部分上的取代基被局部定位转移到扩环产物中。异丙烯基不会显着影响异构化过程，而在β位置带有丙-1-烯基的底物能够进行竞争性分子内H-抽象反应，从而导致无环二烯酮（参见方案9）。– 11）。DGPTI的13元类似物直接产生4-muscenone，氢化后可产生有价
• Synthesis of β-mercuri ketones by the reaction of siloxycyclopropanes with mercuric acetate and their conversion to α-methylene ketones and γ-ketoesters
  作者：Ilhyong Ryu、Koichi Matsumoto、Masato Ando、Shinji Murai、Noboru Sonoda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92884-3

  日期：1980.1

  Siloxycyclopropanes were quantitatively converted to β-acetoxymercuri ketones by the reaction with mercuric acetate. Successive treatment with palladium chloride or palladium chloride/carbon monoxide gave α-methylene ketones or γ-ketoesters, respectively, in good yields.

  通过与乙酸汞的反应，将甲硅烷氧基环丙烷定量地转化为β-乙酰氧基汞的酮。依次用氯化钯或氯化钯/一氧化碳进行处理，分别得到高收率的α-亚甲基酮或γ-酮酸酯。
• Allylic fluorides via the cleavage of tertiary cyclopropyl silyl ethers with diethlaminosulfur trifluoride
  作者：Masayuki Kirihara、Toshihiro Kambayashi、Takefumi Momose

  DOI：10.1039/cc9960001103

  日期：——

  Treatment of tertiary cyclopropyl silyl ethers with diethylaminosulfur trifluoride (DAST) causes ring opening to give allylic fluorides in moderate to high yields.

  用二乙胺基三氟化硫（DAST）处理三级环
• Efficient Fragmentation of the Tertiary Cyclopropanol System: Oxidation of 1-(Trimethylsiloxy)bicyclo[n.1.0]alkanes and Analogues By Using Phenyliodine(III) Diacetate
  作者：M Kirihara

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1427j-

  日期：1995.9.18
• .beta.-Trichlorostannyl ketones and aldehydes. Preparation and facile amine-induced dehydrostannation leading to .alpha.-methylene ketones and aldehydes
  作者：Hiroyuki Nakahira、Ilhyong Ryu、Masanobu Ikebe、Yoshiaki Oku、Akiya Ogawa、Nobuaki Kambe、Noboru Sonoda、Shinji Murai

  DOI：10.1021/jo00027a008

  日期：1992.1

  Ring-opening reactions of siloxycyclopropanes 1 with SnCl4 take place under mild reaction conditions and site-selectively to give beta-trichlorostannyl ketones and aldehydes 3 in high yields. The beta-trichlorostannyl ketones and aldehydes thus obtained readily undergo base-induced dehydrotrichlorostannation at room temperature to give the corresponding alpha-methylene ketones and aldehydes 4. The reactions are quite general for amines, such as pyridine, triethylamine, N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA), and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO), and the yields are good to high. One-pot conversion from siloxycyclopropanes 1 to alpha-methylene ketones or aldehydes 4 by consecutive treatment of 1 with SnCl4 and TMEDA is also successful. The H-1 NMR, C-13 NMR, Sn-119 NMR, and IR spectral properties of beta-stannyl ketones and aldehydes are also reported.