[Nb((t-Bu)3SiO)3(PMe3)] | 353300-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: [Nb((t-Bu)3SiO)3(PMe3)]
• 英文别名: ((t)Bu3SiO)3NbPMe3；(tBu3SiO)3NbPMe3
• CAS: 353300-72-8
• 化学式: C₃₉H₉₀NbO₃PSi₃
• 分子量: 815.278
• InChiKey: CMBKWUHXJKBHMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Nb((t-Bu)3SiO)3(PMe3)] 以 氘代苯 、 正戊烷 为溶剂， 生成 3,3,7,7-tetra-tert-butyl-2,2,8,8-tetramethyl-5-propylidene-5-((tri-tert-butylsilyl)oxy)-4,6-dioxa-3,7-disila-5-niobiumnonane
  参考文献：
  名称：

  (silox)3M(烯烃) 到 (silox)3M(亚烷基) 重排的热力学、动力学和机理 (silox =tBu3SiO; M = Nb, Ta)

  摘要：

  烯烃配合物 (silox)(3)M(ole) (silox = (t)Bu(3)SiO; M = Nb (1-ole), Ta (2-ole); ole = C(2)H(4) , C(2)H(3)Me, C(2)H(3)Et, C(2)H(3)C(6)H(4)-pX (X = OMe, H, CF(3) ), C(2)H(3)(t)Bu, (c)C(5)H(8), (c)C(6)H(10), (c)C(7)H(10) (降冰片烯)) 重排为亚烷基异构体 (silox)(3)M(alk) (M = Nb (1=alk), Ta (2=alk); alk = CHMe, CHEt, CH(n)Pr, CHCH(2) )C(6)H(4)-pX (X = OMe, H, CF(3) (Ta only)), CHCH(2)(t)Bu, (c)C(5)H(8), ( c)C(6)H(10)、(c)C(

  DOI：

  10.1021/ja046180k
• 作为产物：
  描述：

  、 三甲基膦 在 sodium amalgam 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以53%的产率得到[Nb((t-Bu)3SiO)3(PMe3)]
  参考文献：
  名称：

  原子转移的对称性和几何考虑：（silox）3WNO和R3PO（R = Me，Ph，（t）Bu）被（silox）3M脱氧（M = V，NbL（L = PMe3，4-picoline），Ta ； silox ＝（t）Bu 3 SiO）。

  摘要：

  （silox）（3）WNO（12）和R（3）PO（R = Me，Ph，（t）Bu）被M（silox）（3）（1-M; M = V，NbL（L = PMe（3），4-picoline），Ta; silox =（t）Bu（3）SiO）反映了有限空间环境所施加的电子效应的后果。1-Ta快速脱氧的R（3）PO（23摄氏度; R = Me（DeltaG摄氏度（rxn）（计算）= -47 kcal / mol），Ph），但没有（t）Bu（3）PO（85摄氏度） ，> 2天）和环金属化与12脱氧竞争为（silox）（3）WN（11）和（silox）（3）TaO（3-Ta; DeltaG度（rxn）（计算）= -100 kcal /摩尔）。1-V使12缓慢脱氧并与OPR（3）形成稳定的加合物（silox）（3）V-OPR（3）（3-OPR（3））。1-Nb（4-picoline）（S = 0）和1-NbPMe（3）（S

  DOI：

  10.1021/ic0300114

文献信息

• Deoxygenations of (silox)₃WNO and R₃PO by (silox)₃M (M = V, Ta) and (silox)₃NbL (silox = ^tBu₃SiO):  Consequences of Electronic Effects
  作者：Adam S. Veige、Lee M. Slaughter、Peter T. Wolczanski、Nikita Matsunaga、Stephen A. Decker、Thomas R. Cundari

  DOI：10.1021/ja004329w

  日期：2001.7.1

  Article discussing deoxygenations of (silox)3 WNO and R3PO by (silox)3M (M = V, Ta) and (silox)3NbL (silox = tBu3SiO) and consequences of electronic effects.

  文章讨论了 (silox)3M (M = V, Ta) 和 (silox)3NbL (silox = tBu3SiO) 对 (silox)3 WNO 和 R3PO 的脱氧作用以及电子效应的后果。
• [(silox)3M]2(μ:η1,η1-P2) (M = Nb, Ta) and [(silox)3Nb]2{μ:η2,η2-(cP3–cP3)} from (silox)3M (M = NbPMe3, Ta) and P4 (silox = tBu3SiO)
  作者：Elliott B. Hulley、Peter T. Wolczanski、Emil B. Lobkovsky

  DOI：10.1039/b911275h

  日期：——

  Complexes containing the μ:η1,η1-P2 binding mode of diphosphorus have been prepared, along with a P6-containing byproduct.

  我们制备了含有二磷的δ:δ-1,δ-1-P2 结合模式的配合物以及含 P6 的副产品。
• PC Bond Cleavage of (silox)₃NbPMe₃ (silox = <i>^t</i>Bu₃SiO) under Dihydrogen Leads to (silox)₃NbCH₂, (silox)₃NbPH or (silox)₃NbP(H)Nb(silox)₃, and CH₄
  作者：Kurt F. Hirsekorn、Adam S. Veige、Peter T. Wolczanski

  DOI：10.1021/ja057747f

  日期：2006.2.1

  Photolysis of the equilibrium mixture (silox)3NbPMe3 (1) + H2 (1-3 atm) right arrow over left arrow (silox)3Nb(Heq)2 (2e, tbp)/(silox)3Nb(Ht)2 (2t, pseudo-Td) + PMe3 causes PC bond cleavage. Depending on conditions, various amounts of (silox)3Nb=CH2 (3), (silox)3Nb=PH (5-H), (silox)3Nb=PMe (5-Me), (silox)3Nb=P(H)Nb(silox)3 (9, precipitated if N2 is present; X-ray), (silox)3NbH (4, active only through equilibration

  平衡混合物 (silox)3NbPMe3 (1) + H2 (1-3 atm) 右箭头在左箭头 (silox)3Nb(Heq)2 (2e, tbp)/(silox)3Nb(Ht)2 (2t,伪 Td) + PMe3 导致 PC 键断裂。根据条件不同，(silox)3Nb=CH2(3)，(silox)3Nb=PH(5-H)，(silox)3Nb=PMe(5-Me)，(silox)3Nb=P(H)生成 Nb(silox)3（9，如果存在 N2，则沉淀；X 射线）、(silox)3NbH（4，仅通过与 2e,t 平衡才具有活性）和 CH4。PH3 加 1 为 5-H 提供了一条独立的路线；其去质子化产生 [(silox)3NbP]Li (6)，其甲基化产生 5-Me。大约 3:1 的早期转化 3:5-H 比率表明初始 PC 键活化相对于随后的 PC 键裂解较慢。将 HPMe2 和 H2PMe 添加到
• Application of 93Nb NMR spectroscopy to (silox)3Nb(Xn/Lm) complexes (silox =tBu3SiO): Where does (silox)3Nb(NN)Nb(silox)3 appear?
  作者：Elliott B. Hulley、Valerie A. Williams、Kurt F. Hirsekorn、Peter T. Wolczanski、Kyle M. Lancaster、Emil B. Lobkovsky

  DOI：10.1016/j.poly.2015.10.005

  日期：2016.1

  Nb-93 NMR chemical shifts and linewidths are reported for the following 4-coordinate series of (silox)(3)Nb (X-n/L-m) species: X-n/L-m = NNCH(SiMe3), 1=NNT; 0, 1=O; Cl-2, 2-Cl-2; C-13=(CO)-C-13, 1=(CCO)-C-13-C-13; CHCH3, 1=CHMe; CH2, 1=CH2; CH(trans-CH=CHCH3), 1-t-C4H6; CH(trans-CH=CH(CH2)(2)Ph), 1-t-C5H6Ph; CH (cis-CH=CHCH3), 1-c-C4H6; CH(cis-CH=CH(CH2)(2)Ph), 1-c-C5H6Ph; (mu-C2H4), 3-C2H4; (kappa(2)-C,C-CH2CHCHCH2), 2-C4H6; (eta(2)-CD2=CH(trans-2-Ph-Pr-c)), 3-VyPh(c)Pr; P-[Li(THE)(x)](+), 1-PLi; PH, 1=PH; PMe, 1=PMe; [(silox)(3)Nb](2)(mu:eta(1),eta(1)-N-2), 1(2)-N-2. Small scale syntheses of 1=NNT and 2-C4H6 are given, and the preparation of 1(2)-N-2, is reported, along with its X-ray crystal structure, and electronic structure. Calculated (DFT) Nb-93 NMR chemical shifts correlate with the experimental values, and delta is found to be generally proportional to 1/X (X is Pauling electronegativity). This trend is derived from the paramagnetic contribution, which is governed by the second-order Zeeman effect, and estimated using the Average Excitation Energy (AEE) model. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.